[发明专利]α,β-不饱和羧酸的脱羧加氢甲酰基化方法

权利要求书

1.一种通过使α，β-不饱和羧酸或其盐与一氧化碳和氢气在催化剂的存在下反应而制备醛的方法，其中所述催化剂含有元素周期表VIII过渡族金属与至少一种式(I)化合物的至少一种络合物：

其中

Pn为磷属元素原子；

W为在侧接键之间具有1-8个桥原子的二价桥基，

R¹为能与式(I)化合物的-X(＝O)OH基团形成至少一个分子间非共价键的官能团，

R²和R³各自相互独立地为烷基、环烷基、杂环烷基、芳基或杂芳基，其中烷基未被取代或被1、2、3、4或5个选自卤素、氰基、硝基、烷氧基、环烷基、环烷氧基、杂环烷基、杂环烷氧基、芳基、芳氧基、杂芳基和杂芳氧基的取代基取代，且其中环烷基、杂环烷基、芳基和杂芳基未被取代或被1、2、3、4或5个选自烷基和上面对烷基提及的取代基的取代基取代；或

与所述磷属元素原子一起以及如果存在的话与基团Y²和Y³一起形成可另外与1、2、3或4个环烷基、杂环烷基、芳基或杂芳基稠合的5-8元杂环，其中所述杂环以及如果存在的话所述稠合基团各自相互独立地具有1、2、3、4或5个选自卤素、氰基、硝基、烷基、烷氧基、环烷基、环烷氧基、杂环烷基、杂环烷氧基、芳基、芳氧基、杂芳基和杂芳氧基的取代基，

a、b和c各自相互独立地为0或1，以及

Y¹、Y²和Y³各自相互独立地为O、S、NR^a或SiR^bR^c，其中R^a、R^b和R^c各自相互独立地为氢、烷基、环烷基、杂环烷基、芳基或杂芳基，其中烷基未被取代或被1、2、3、4或5个选自卤素、氰基、硝基、烷氧基、环烷基、环烷氧基、杂环烷基、杂环烷氧基、芳基、芳氧基、杂芳基和杂芳氧基的取代基取代，且其中环烷基、杂环烷基、芳基和杂芳基未被取代或被1、2、3、4或5个选自烷基和上面对烷基提及的取代基的取代基取代。

2.根据权利要求1所述的方法，其中制备的醛的碳原子数与所用α，β-不饱和羧酸的碳原子数相同。

3.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述催化剂能借助基团R¹与α，β-不饱和羧酸形成聚集体，其中α，β-不饱和羧酸的共轭C-C双键能与络合的VIII过渡族金属相互作用。

4.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中元素周期表VIII过渡族金属选自Co、Ru、Rh、Ir、Pd和Pt。

5.根据权利要求所述4的方法，其中所述元素周期表VIII过渡族金属为Rh。

6.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中式(I)化合物中的Pn为磷。

7.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中式(I)化合物中的基团R¹含有至少一个NH基团。

8.根据权利要求7所述的方法，其中R¹选自-NHR^w、＝NH、-C(＝O)NHR^w、-C(＝S)NHR^w、-C(＝NR^y)NHR^w、-O-C(＝O)NHR^w、-O-C(＝S)NHR^w、-O-C(＝NR^y)NHR^w、-N(R^z)-C(＝O)NHR^w、-N(R^z)-C(＝S)NHR^w和-N(R^z)-C(＝NR^y)NHR^w，其中R^w、R^y和R^z各自相互独立地为H、烷基、环烷基、芳基或杂芳基，或与式(II)化合物的其他取代基一起构成4-8元环体系的一部分。

9.根据权利要求7所述的方法，其中R¹为-NH-C(＝NH)NHR^w，其中R^w为H、烷基、环烷基、芳基或杂芳基。