[发明专利]乙烯低聚的催化剂、制备该催化剂的方法及使用该催化剂进行低聚的方法

权利要求书

2.乙烯低聚的催化剂，其含有一种官能化固体载体；一种通过化学键合固定在所述固体载体上的配体，其中所述固定的配体的结构为(R₁)(R₂)P-N(R₃)-P(R₄)-Y-载体或(R₁)(R₂)P-N(R₃)-P(R₄)-N(R₅)-P(R₆)-Y-载体，其中R₁、R₂、R₃、R₄、R₅和R₆独立地选自脂肪族基团、芳基、氨基和三甲基甲硅烷基，并且Y为所述载体的官能团或其衍生物；和一种能与所述配体反应的铬化合物。

3.权利要求1的催化剂，其中所述官能化固体载体为一种有机或无机载体。

4.权利要求1或2的催化剂，其中所述官能化固体载体被一种胺基、优选一种伯胺基官能化。

5.前述权利要求中任一项的催化剂，其中在所述固体载体和所述官能团之间提供有一种间隔基团。

6.前述权利要求中任一项的催化剂，其中R₁、R₂、R₃、R₄、R₅和R₆独立地选自甲基、乙基、异丙基、叔丁基、苯基、苄基、甲苯基和二甲苯基。

7.前述权利要求中任一项的催化剂，其中-Y-为-NH-。

8.前述权利要求中任一项的催化剂，其中所述铬化合物以至少使固定在所述载体上的所有配体饱和所需的量存在。

9.制备乙烯低聚催化剂的方法，该方法包括以下步骤：

(i)通过化学键合将一种配体固定在一种官能化固体载体上，所述配体的结构为(R₁)(R₂)P-N(R₃)-P(R₄)-Cl或(R₁)(R₂)P-N(R₃)-P(R₄)-N(R₅)-P(R₆)X，其中X为一个离去基团，并且R₁、R₂、R₃、R₄、R₅和R₆独立地选自脂肪族基团、芳基、氨基和三甲基甲硅烷基，和

(ii)使一种铬化合物与所述固定的配体进行反应。

10.权利要求8的方法，其中所述铬化合物选自Cr(II)或Cr(III)的有机或无机盐、其配位络合物及其有机金属络合物。

11.权利要求9的方法，其中所述铬化合物选自CrCl₃(THF)₃、乙酰丙酮铬(III)、辛酸铬(III)、六羰基铬、铬(III)-2-乙基己酸盐和(苯)三羰基-铬。

12.权利要求8的方法，其中所述官能团为一种胺基，优选一种伯胺基。

13.权利要求8的方法，其中X选自Cl、Br或I。

14.催化剂，根据权利要求8的方法制备。

15.乙烯低聚的方法，该方法包括使乙烯在权利要求1-7和11中任一项的催化剂的存在下进行低聚的步骤，所述催化剂通过一种助催化剂活化。

16.权利要求14的方法，其中所述助催化剂选自三甲基铝、三乙基铝、三异丙基铝、三异丁基铝、乙基三氯化二铝、二乙基氯化铝、乙基二氯化铝、甲基铝氧烷(MAO)，或其混合物。

17.权利要求15的方法，其中Al/Cr的比例为约0.1-1000，优选约2-200。

18.权利要求14-16中任一项的方法，其中所述低聚在10-200℃、优选20-100℃的温度进行。

19.权利要求14-17中任一项的方法，其中所述方法为一种连续法，并且平均停留时间为10分钟至20小时，优选1-10小时。