[发明专利]2，3，3，3-四氟-1-丙烯的制备方法

说明书

技术领域

本发明是关于氟化合物，即氟化合物1234yf的制备方法。

背景技术

氢氟碳化合物(HFC)尤其是氢氟烯烃化合物(HFO)例如2，3，3，3-四氟-1-丙烯(HFO 1234yf)因其性能可作为致冷剂、热交换剂、灭火剂、推进剂、起泡剂、溶胀剂、介质气体、聚合或单体介质、载体流体(support fluids)、磨料剂、干燥剂和动力生产单元用流体而被人们熟知。不同于对臭氧层有潜在危害的CSCs和HCFCs，HFOs不含有氯，因而对臭氧层没有影响。

已知制备1234yf的几个方法。

WO 2008/002499描述了通过热解1，1，1，2，3-五氟丙烷(HFC 245eb)生产2，3，3，3-四氟-1-丙烯(HFO 1234yf)和1，3，3，3-四氟-1-丙烯(HFO 1234ze)的混合物的方法。

WO 2008/002500描述了利用脱氟化氢催化剂，通过催化转化1，1，1，2，3-五氟丙烷(HFC 245eb)来生产2，3，3，3-四氟-1-丙烯(HFO 1234yf)和1，3，3，3-四氟-1-丙烯(HFO 1234ze)的混合物的方法。

因此，上述提到的两个专利申请是直接对于含有大量1234ze产品的混合物的生产。

WO 2007/056 194描述了通过245eb的脱氟化氢反应，特别是基于镍、碳或二者组合的催化剂来制备1234yf的方法。

Knunyants等人的文献：1960年USSR科学院化学部刊物，“氟-烯烃反应”，报道13.，“全氟烯烃的催化氢化”，清楚地描述了关于氟化合物的多种化学反应。所述文献描述了利用铂负载钯基催化剂将HFP基本定量氢化，温度从20℃上升到50℃，然后恒温在50℃。所述文献描述了使1，1，1，2，3，3-六氟丙烷(236ea)经过KOH悬浮液，经由脱氟化氢反应生产1，2，3，3，3-五氟-1-丙烯(1225ye)。所述文献描述了利用氧化铝负载钯催化剂，使1，2，3，3，3-五氟-1-丙烯(1225ye)经由氢化反应生产1，1，1，2，3-五氟丙烷(245eb)。在氢化过程中还发生了氢解反应，生成了大量的1，1，1，2-四氟丙烷。所述文献描述了使1，1，1，2，3-五氟丙烷(245eb)经过KOH悬浮液，经由脱氟化氢反应生成2，3，3，3-四氟-1-丙烯(HFO 1234yf)。虽然表明把这些反应组合起来合成含有各种氟含量的乙烯、丙烯和异丁烯的衍生物是可能的，但上述反应是各自独立地被描述的。

文献US-P-5 396 000描述了利用1，1，1，2，3，3-六氟丙烷(236ea)，通过催化脱氟化氢反应制备1，2，3，3，3-五氟-1-丙烯(1225ye)，然后通过氢化反应制备目标化合物，1，1，1，2，3-五氟丙烷。236ea脱卤化氢生成1225ye在气相中进行，在一种实施方式中，反应产物直接进入下一个反应器，所述反应器中化合物1225ye通过氢化反应生成化合物245eb。该文献也表明化合物236ea可以通过六氟丙烯(HFP)的氢化反应获得，可参考上述提到的Knunyants等人的文献。

文献US-P-5 679 875描述了利用1，1，1，2，3，3-六氟丙烷(236ea)，通过催化脱氟化氢反应生成1，2，3，3，3-五氟-1-丙烯(1225ye)，然后通过氢化反应制备目标化合物，1，1，1，2，3-五氟丙烷。反应在气相中进行。该文献也表明化合物236ea可以通过六氟丙烯(HFP)的氢化反应获得，特别地(inter alia)，可参考上述提到的Knunyants等人的文献。

需要一种由容易得到的原材料制备1234yf的方法，所述方法能够高选择性地，方便且高产率地生成目标产物。

发明内容

本发明因此提供了连续气相制备2，3，3，3-四氟-1-丙烯的方法，该方法包括以下步骤：

(i)六氟丙烯氢化制备1，1，1，2，3，3-六氟丙烷；

(ii)将前一步骤中得到的1，1，1，2，3，3-六氟丙烷脱氟化氢成1，2，3，3，3-五氟-1-丙烯；

(iii)将前一步骤中得到的1，2，3，3，3-五氟-1-丙烯氢化成1，1，1，2，3-五氟丙烷；

(iv)将前一步骤中得到的1，1，1，2，3-五氟丙烷脱氟化氢成2，3，3，3-四氟-1-丙烯。

根据某些实施方式：

步骤(i)和/或步骤(iii)中的氢气根据化学计量摩尔比引入。