[发明专利]具有高1,4-顺式单元含量的支化聚丁二烯的制备方法

权利要求书

1.一种制备具有以下特性的聚丁二烯的方法：

＊1，4-顺式单元的含量高于92％；

＊门尼粘度为30-70；

＊M_w/M_n为1.9-4；

＊支化指数值(g_M)为0.4-0.9；

＊在苯乙烯中(温度25℃下的5％溶液)的绝对粘度为100-450cPs；

上述制备的特征在于：

＊＊它通过使丁二烯在脂肪族和/或脂环族溶剂中在原位制备的催化体系存在下聚合来进行，所述催化体系包含：

(i)可溶于过程溶剂中的包含可变量的水的羧酸钕，H₂O/Nd摩尔比为0.001/1到0.3/1；

(ii)烷基铝化合物；

(iii)Al的至少一个键由Al-Cl键构成的烷基铝化合物；

总Al/Nd摩尔比为4/1到12/1，且Cl/Nd摩尔比为2/1到6/1；

＊＊它在70℃-130℃的温度下连续进行。

2.根据权利要求1所述的方法，其中所述聚丁二烯具有高于95％的1，4-顺式单元含量。

3.根据权利要求1所述的方法，其中所述聚丁二烯的门尼粘度为40-60，M_w/M_n比为2-3；支化指数值(g_M)为0.5-0.80。

4.根据权利要求1所述的方法，其中所述可溶解在过程溶剂中的羧酸钕是叔羧酸钕。

5.根据权利要求1所述的方法，其中所述H₂O/Nd摩尔比为0.001/1-0.30/1。

6.根据权利要求1所述的方法，其中所述烷基铝化合物(ii)选自三乙基铝、三异丁基铝、氢化二乙基铝和氢化二异丁基铝。

7.根据权利要求1所述的方法，其中化合物(iii)选自氯化二乙基铝、倍半氯化乙基铝、二氯乙基铝。

8.根据权利要求1所述的方法，其中脂肪族和/或脂环族溶剂选自丁烷、戊烷、己烷、庚烷、环己烷、环戊烷以及相关的混合物。

9.根据权利要求1所述的方法，其中所述羧酸钕的用量为每1,000克待聚合丁二烯0.1-5毫摩尔，优选1-3毫摩尔。

10.根据权利要求1所述的方法，其中所述催化体系通过将以下产品分别进料到反应环境中来原位制备：(a)一部分烷基化试剂(ii)，(b)由氯化试剂(iii)和剩余的烷基化试剂(ii)组成的混合物，以及最后(c)羧酸钕(i)的溶液。

11.根据权利要求1所述的方法，其中所述Al/Cl摩尔比为0.5/1-5/1，优选0.5/1-1.5/1。

12.根据权利要求1所述的方法，其中温度为80℃-95℃。

13.根据权利要求1所述的方法，其中所述羧酸钕包含自由羧酸，RCOOH/Nd摩尔比低于0.5/1，优选低于0.3/1。

14.根据权利要求1所述的方法，其中作为对连续条件的替代方案，所述方法在间歇反应器中进行，注意通过蒸发溶剂-单体混合物来控制温度，必须将所述温度保持在上述给定的数值范围内，所述混合物冷凝并再次进料到所述反应器中。