[发明专利]一种(4S，5R)-半酯的制备方法

权利要求书

1.一种具有通式(Ⅰ)的(4S，5R)-半酯的制备方法，

其特征在于环酸酐(Ⅱ)在9-表奎宁脲催化剂的存在下进行对映选择性开环反应制得(4S，5R)-半酯(Ⅰ)：

R¹为氢、C₁～C₆烷基、苯基、对甲苯基、对甲氧苯基、3，4-二甲基苯基、3，4-二甲氧基苯基、3，4，5-三甲基苯基、3，4，5-三甲氧基苯基、对氯苯基，Ar为苯基、对甲氧基苯基、3，4-二甲基苯基、3，4-二甲氧基苯基、3，4，5-三甲基苯基、3，4，5-三甲氧基苯基、对氯苯基、噻吩基苯基、呋喃基或者萘基；R²为C₁～C₆烷基、C₃～C₆环烷基、C₂～C₆烯基、芳烷基或芳烯基，

其中，所述的9-表奎宁脲结构如A所示：

式中R³为氢、C₁～C₆烷基、C₂～C₆烯基或C₂～C₆炔基；R⁴为氢、C₁～C₆烷基、C₂～C₆烯基、C₂～C₆炔基、C₃～C₆环烷基、芳基或任何上述基的取代衍生物；R⁵为-H或-OR⁶，R⁶为C₁～C₆烷基、C₃～C₆环烷基、C₂～C₆烯基、C₂～C₆酰基、苄基、苯甲酰基、肉桂基或任何上述基的取代衍生物；Z为O、S或Se。

2.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述的开环反应在醇存在下进行。

3.如权利要求2所述的方法，其特征在于所述的醇为C₁～C₆脂肪醇、C₃～C₆环烷基醇、C₂～C₆烯醇、芳烷醇、芳基烯醇或上述醇的任选取代衍生物，优选为甲醇、烯丙醇、环己醇、苄醇或肉桂醇。

4.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述的反应是在环酸酐(Ⅱ)/醇/手性催化剂的摩尔比例为1∶1～10∶0.01～2.2中进行的。

5.如权利要求1所述的方法，其特征在于反应温度为-15℃～50℃。

6.如权利要求1所述的方法，其特征在于反应时间是4～80h。

7.如权利要求1所述的方法，其特征在于该反应在有机溶剂中于常温、常压、加压或者减压的状态下进行。

8.如权利要求7所述的方法，其特征在于所述有机溶剂为卤代烃、脂肪烃、芳香烃或醚类溶剂中的一种或几种。

9.如权利要求8所述的方法，其特征在于所述有机溶剂为乙醚、甲基叔丁基醚、四氢呋喃、和/或1，4-二氧六环。

10.如权利要求1所述的方法，其特征在于环酸酐(Ⅱ)/醇/手性催化剂的摩尔比为1∶3～10∶0.01～1.1。

11.如权利要求1所述的方法，其特征在于反应温度为0℃～25℃。

12.如权利要求1所述的方法，其特征在于反应时间为10～72小时。

13.如权利要求1所述的方法，其特征在于R³为乙基、乙烯基；R⁴为环烷基、芳基和二者的衍生物；R⁵-OR⁶，R⁶为甲基，和Z为硫原子。