[发明专利]使用混合的固态酸催化剂体系制备聚氨基聚苯基甲烷的方法

权利要求书

1.一种制备聚氨基聚苯基甲烷的方法，包括

(1)制备非水性缩醛胺溶液；

(2)使所述非水性缩醛胺溶液和固态酸性硅土催化剂接触形成苄胺中间体；

(3)使所述苄胺中间体和基于苯乙烯-二乙烯基苯共聚物的离子交换树脂催化剂接触形成含有聚氨基聚苯基甲烷产物的芳族聚胺反应混合物；和

(4)从所述芳族聚胺反应混合物中回收所述聚氨基聚苯基甲烷产物。

2.权利要求1的方法，其中所述聚氨基聚苯基甲烷产物是单体亚甲基二苯胺，其中所述单体亚甲基二苯胺的至少约80wt％为4，4’-亚甲基二苯胺异构体。

3.权利要求2的方法，其中至少约85wt％为4，4’-亚甲基二苯胺异构体。

4.权利要求1的方法，其中步骤(1)使用10∶1至1.8∶1的苯胺与甲醛比进行。

5.权利要求1的方法，其中所述固态酸性硅土催化剂选自二氧化硅-氧化铝催化剂，二氧化硅-氧化镁催化剂，及其组合。

6.权利要求5的方法，其中所述二氧化硅-氧化铝催化剂含有5wt％至30wt％的氧化铝。

7.权利要求1的方法，其中所述固态酸性硅土催化剂是孔尺寸为至的中孔分子筛。

8.权利要求1的方法，其中所述苄胺中间体含有至少一种选自以下的化合物：对-氨基苄基苯胺，邻-氨基苄基苯胺，较高分子量氨基苄基苯胺，及其组合。

9.权利要求1的方法，其中步骤(2)在45℃至90℃的温度进行。

10.权利要求9的方法，其中所述温度为60℃至80℃。

11.权利要求1的方法，其中所述离子交换树脂催化剂含有选自磺酸基团，烷基磺酸基团，及其组合的部分。

12.权利要求1的方法，其中所述离子交换树脂催化剂是凝胶状的。

13.权利要求1的方法，其中所述离子交换树脂催化剂包括至少约2wt％的二乙烯基苯。

14.权利要求13的方法，其中所述离子交换树脂催化剂包括2wt％至20wt％的二乙烯基苯。

15.权利要求1的方法，其中步骤(3)在70℃至130℃的温度进行。

16.权利要求1的方法，其中所述芳族聚胺反应混合物含有MDA低聚物，其量为5wt％至50wt％。

17.权利要求1的方法，其中所述芳族聚胺反应混合物含有少于约1.0wt％的MDA-一甲酰胺，N-甲基MDA，或其组合。

18.权利要求1的方法，其中步骤(4)通过过滤，蒸馏，蒸发，汽提，或其组合进行。

19.一种聚氨基聚苯基甲烷组合物，其通过一种方法制备，所述方法包括

(1)制备非水性缩醛胺溶液；

(2)使所述非水性缩醛胺溶液和固态酸性硅土催化剂接触形成苄胺中间体；

(3)使所述苄胺中间体和基于苯乙烯-二乙烯基苯共聚物的离子交换树脂催化剂接触形成含有聚氨基聚苯基甲烷产物的芳族聚胺反应混合物；和

(4)从所述芳族聚胺反应混合物中回收所述聚氨基聚苯基甲烷产物。

20.一种聚氨基聚苯基甲烷组合物，其通过一种方法由非水性缩醛胺溶液制备，所述方法在不同的步骤中包括，

通过固态酸性硅土催化剂催化的反应，和

通过基于苯乙烯-二乙烯基苯共聚物的离子交换树脂催化剂催化的反应。