[发明专利]高活性齐格勒-纳塔催化剂,催化剂制备方法及其用途无效
申请号: | 200980121620.8 | 申请日: | 2009-06-10 |
公开(公告)号: | CN102056665A | 公开(公告)日: | 2011-05-11 |
发明(设计)人: | 道格拉斯·D·克兰德沃斯;肯尼斯·W·约翰逊;安德烈亚斯·温特;弗兰兹·朗霍塞 | 申请(专利权)人: | 鲁姆斯诺沃伦技术公司 |
主分类号: | B01J27/138 | 分类号: | B01J27/138 |
代理公司: | 中科专利商标代理有限责任公司 11021 | 代理人: | 程金山 |
地址: | 德国*** | 国省代码: | 德国;DE |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 活性 齐格勒 催化剂 制备 方法 及其 用途 | ||
1.一种用于烯烃聚合的齐格勒-纳塔催化剂的制备方法,所述方法包括下列步骤:
a.在反应器中,在介于约-30℃至+40℃之间的温度,将其中x等于约1.5至约6.0的MgCl2-xROH与过渡金属化合物结合;
b.将所述反应器中的混合物加热至介于约30℃至约100℃之间的温度;
c.在步骤(b)中加热的同时,或在达到步骤(b)中的温度以后,向所述反应器中的所述混合物加入内部电子给体;
d.将得到的混合物加热到至少约80℃,并且将所产生的混合物在该温度保持约1至2小时,以制备预催化剂;
e.将含有所述预催化剂的混合物冷却至室温(20℃),并且将所述混合物过滤,以得到固体预催化剂组分;
f.在至少100℃的温度,用有机溶剂和过渡金属的混合物将所述预催化剂提取1-5小时;
g.将所述催化剂冷却至室温(20℃),用烃溶剂将所述催化剂洗涤数次,并且将所述催化剂在真空和/或30-100℃的高温下干燥。
2.根据权利要求1所述的方法,其中ROH为醇,或至少两种不同的醇的混合物,并且R为具有1-10个碳原子的直链、环状或支链烃单元。
3.根据权利要求1所述的方法,其中ROH为至少两种不同的醇的混合物,并且R为具有1-10个碳原子的直链、环状或支链烃单元。
4.根据权利要求1所述的方法,其中ROH为乙醇,或乙醇与R为具有3-10个碳原子的直链、环状或支链烃单元的高级醇的混合物。
5.根据权利要求1所述的方法,其中ROH为乙醇,或乙醇与R为具有4-10个碳原子的直链、环状或支链烃单元的高级醇的混合物。
6.根据权利要求1所述的方法,其中ROH为乙醇与丁醇、己醇、庚醇或辛醇的混合物。
7.根据权利要求1所述的方法,其中ROH为乙醇。
8.根据权利要求1所述的方法,其中x为约2.5至约4.0的值。
9.根据权利要求1所述的方法,其中x为约2.95至约3.35的值。
10.根据权利要求1所述的方法,其中所述过渡金属化合物为TiCl4,并且ROH为乙醇,或乙醇与R为具有3-10个碳原子的直链、环状或支链烃单元的高级醇的混合物。
11.根据权利要求1所述的方法,其中所述过渡金属化合物为TiCl4并且ROH为乙醇。
12.根据权利要求1所述的方法,其中所述提取步骤f)是使用索格斯利特提取方法实现的。
13.根据权利要求1所述的方法,其中用于所述MgCl2-xROH与所述过渡金属化合物的结合的反应器温度为约-10℃至+10℃的温度。
14.根据权利要求1所述的方法,其中所述过渡金属化合物为TiCl4。
15.根据权利要求1所述的方法,其中所述内部电子给体是选自由下列各项组成的组中的一个或多个成员:二酯,取代的环烷烃,1,2-二羧酸,取代的二苯甲酮2-甲酸的单酯,取代的二苯甲酮3-甲酸,未取代和取代的(C1-C10烷基)-1,3-丙烷二醚,羧酸的衍生物,邻苯二甲酸的衍生物和琥珀酸酯的衍生物。
16.根据权利要求1所述的方法,其中所述内部电子给体是选自由下列各项组成的组中的一个或多个成员:邻苯二甲酸二异丁酯(D-i-BP),邻苯二甲酸二正丁酯(D-n-BP),邻苯二甲酸二异辛酯,邻苯二甲酸二-2-乙基己酯,和邻苯二甲酸二异壬酯。
17.根据权利要求1所述的方法,其中在进行步骤(b)的加热之前,使步骤(a)的混合物反应约2分钟至约300分钟。
18.根据权利要求1所述的方法,其中将步骤(d)中的得到的混合物加热至约100℃至约135℃的温度。
19.根据权利要求1所述的方法,其中将步骤(d)中的所产生的混合物在权利要求18的温度保持约1小时至约4小时。
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