[发明专利]含氮配体的钌金属络合物及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种金属钌络合物，具有结构式(I)[RuL_mL’XY]，其中，

X和Y可以相同也可以不同，X是卤素原子(氯、溴、碘)或氢，Y是卤素原子(氯、溴、碘)、氢或BH₄；

L为选自a)、b)的膦配体：

a)具有通式R¹R²R³P的单齿膦配体，其中，R¹，R²，R³可以相同也可以不同，为具有1～10个碳原子的脂肪烃基或芳香基；

b)具有通式R⁵R⁶P-R⁴-PR⁷R⁸的双齿膦配体，其中，R⁴为手性或非手性有机碳氢基团，R⁵，R⁶，R⁷和R⁸可以相同也可以不同，为具有1～10个碳原子的脂肪烃基或的芳香基；

当膦配体为两个相同的选自a)的单齿膦配体时，m为2；当膦配体为选自b)的双齿膦配体时，m为1；

L’为双齿氮配体，其结构式选自结构式II至结构式V：

其中，R⁹为氢或具有1～8个碳原子的烷基；当R⁹不是氢时，所述含氮配体(II至V)为具有R或S构型的手性配体，烷基R⁹选自甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、异戊基、环戊基、异己基、正己基、环己基、苯基、苄基；

R¹⁰，R¹¹，R¹²为氢或具有1～12个碳原子的烷基、芳基、芳烷基，烷基选自甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、异戊基、环戊基、异己基、正己基、环己基；芳基选自苯基、取代苯基；芳烷基选自苄基、烷基取代的苄基；

A为具有1～8个碳原子的烷基、烷氧基或芳基；A为氢、卤素原子、硝基、氨基、磺酸基；n是1～6的正整数，与未取代芳环碳原子数相等；所述烷基选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基、正丁基、叔丁基、环戊基、环己基、环庚基、一氟甲基、三氟甲基；所述烷氧基选自甲氧基、乙氧基、叔丁氧基；所述芳基选自苯基、取代苯基、苄基、取代苄基。

2.根据权利要求1所述的钌金属络合物，其特征在于：所述配体X和Y是反式或顺式构型。

3.根据权利要求1所述的钌金属络合物，其特征在于：所述钌金属络合物具有结构式(VI)[RuL₂L’XY]，其中，L为选自a)的单齿膦配体，L’为具有结构式II、III、IV、V的双齿氮配体，X和Y可以相同也可以不同，X为卤素原子或氢，Y为卤素原子、氢或BH₄，所述钌金属络合物中的配体X和Y为顺式或反式。

4.根据权利要求1所述的钌金属络合物，其特征在于：所述钌金属络合物具有结构式(VI)[RuL₁L’XY]，其中，L为选自b)的双齿膦配体，双齿膦配体可以是手性的，也可以是非手性的，手性双齿膦配体选自如下膦配体：具有联萘环或取代联萘环的BINAP及其同系物；具有联苯骨架的BIPHEP及其同系物；具有二茂铁骨架或取代二茂铁的JOSIPHOS及其同系物，以及DIOP，NORPHOS，SKEWPHOS，CHIRAPHOS，PHANEPHOS；

L’为含双齿氮配体，结构式为II，III，IV或V；

X和Y可以相同，也可以不同，X是卤素原子或氢，Y是卤素原子、氢或BH₄，所述钌金属络合物中的配体X、Y是顺式或反式。

5.权利要求1所述的钌金属络合物的制备方法，其特征在于：所述钌金属络合物是通过钌金属化合物、双齿氮配体、双齿膦配体或单齿膦配体在有机溶剂中在20℃-120℃温度下反应0.5～20小时获得，钌金属化合物、双齿氮配体、双齿膦配体或单齿膦配体的摩尔比为1∶1～3∶1～5。