[发明专利]1230xa至1234yf的催化气相氟化

权利要求书

1.用于制备1，1，1，2-四氟丙烯的一种方法，包括

使1，1，2，3-四氯丙烯与氟化氢在气相中在一种氟化催化剂、含氧的氧化剂的存在下、在足以产生一种反应混合物的条件下相接触，该反应混合物包括1，1，1，2-四氟丙烯以及至少一种具有化学式CF3R的化合物，其中R是选自-CCl＝CH₂、-CF₂-CH₃、-CFClCH₃以及CHF-CH₂F；

从所述反应混合物中除去HCl；

从所述反应混合物中分离出1，1，1，2-四氟丙烯；并且

将氟化氢、至少一种具有化学式CF₃R的化合物再循环到该反应器中，其中R是选自-CCl＝CH₂、-CF₂-CH₃、-CFClCH₃以及CHF-CH₂F；

其中所述氟化催化剂利用氟化氢在大于约150psi的压力下被活化。

2.如权利要求1所述的方法，其中，所述氟化催化剂是一种负载的或非负载的铬催化剂。

3.如权利要求2所述的方法，其中所述催化剂负载在一种载体上，该载体是选自氟处理的氧化铝、氟处理的氧化铬、氟处理的活性炭、或石墨碳。

4.如权利要求1所述的方法，其中所述催化剂进一步包括一种选自Ni、Co、Zn、Mn或它们的混合物的助催化剂。

5.如权利要求1所述的方法，其中所述1，1，2，3-四氯丙烯包括一种阻聚剂。

6.如权利要求5所述的方法，其中所述阻聚剂是选自下组，其构成为：对甲氧基苯酚、叔戊基苯酚、苧烯、d，1-苧烯、醌类、氢醌类、环氧化物类、胺类以及它们的混合物。

7.如权利要求4所述的方法，其中所述助催化剂存在的量值为所述氟化催化剂的从约1重量％-10重量％。

8.如权利要求1所述的方法，其中所述氟化催化剂包括带有镍助催化剂的负载型铬催化剂。

9.如权利要求1所述的方法，其中所述氧化剂是选自空气或氧气。

10.如权利要求9所述的方法，其中所述氧化剂加入的量值是相对于1230xa从约0.005摩尔％至约3摩尔％的氧。

11.如权利要求9所述的方法，其中所述氧化剂加入的量值是相对于1230xa从约0.05摩尔％至约1摩尔％的氧。

12.如权利要求1所述的方法，其中所述分离是通过一个或多个蒸馏操作进行的。

13.如权利要求1所述的方法，其中HF与1230xa的摩尔比是从约2∶1到约50∶1。

14.如权利要求1所述的方法，其中HF与1230xa的摩尔比是从约5∶1到约30∶1。

15.如权利要求1所述的方法，其中，该催化剂的温度的范围是从大约30℃至大约410℃。

16.如权利要求1所述的方法，其中，该催化剂的温度的范围是从大约100℃至大约350℃。

17.如权利要求1所述的方法，其中，该压力的范围是从大约大气压至约400psig。

18.如权利要求1所述的方法，其中该压力的范围是从大约20psig至大约300psig。

19.如权利要求1所述的方法，其中所述接触是一种连续操作。