[发明专利]γ-氨基-α，β-不饱和羧酸衍生物的对映选择性合成

权利要求书

1.一种α，β-不饱和羧酸衍生物的钯催化对映选择性烯丙位胺化方法，所述方法包括使具有结构式I的羧酸衍生物的外消旋混合物：

与手性配体和钯催化剂在亲核试剂存在下反应，得到对映体富积的式II和III的α，β-不饱和羧酸衍生物：

其中在式I、II和III中，R1为苄基、正丁基或环己基；R2为苄基或氢；XR3为乙氧基、酰胺或叔丁氧基；或者式I和III如上所述并且在式II中，NR1R2为邻苯二甲酰亚胺取代基。

2.根据权利要求1的方法，其中所述钯催化剂为[Pd(烯丙基)Cl]₂。

3.根据权利要求1的方法，其中所述手性配体具有结构式IV：

4.根据权利要求1的方法，其中所述手性配体具有结构式V：

5.根据权利要求1的方法，其中所述亲核试剂为邻苯二甲酰亚胺钾或其中所述亲核试剂具有式R1R2NH，其中R1选自苄基、正丁基和环己基；R2选自苄基和氢。

6.根据权利要求1的方法，其进一步包括还原式II和III的α，β-不饱和羧酸衍生物的双键而得到对应的γ-氨基酸衍生物。

7.根据权利要求1的方法，其进一步包括分离式II和III的β-不饱和羧酸衍生物。

8.一种α，β-不饱和羧酸衍生物的钯催化对映选择性烯丙位胺化方法，所述方法包括使式VI的羧酸衍生物的外消旋混合物：

与手性配体和钯催化剂在亲核试剂存在下反应，得到对映体富积的式VII和VIII的α，β-不饱和羧酸衍生物：

其中在式VI和VII中，R2为烷基以及在式VIII中，R1为苄基或PMP。

9.根据权利要求8的方法，其中所述钯催化剂为[Pd(烯丙基)Cl]₂。

10.根据权利要求8的方法，其中所述手性配体具有结构式IV：

11.根据权利要求8的方法，其中所述手性配体具有结构式V：

12.根据权利要求8的方法，其中所述亲核试剂为邻苯二甲酰亚胺钾或者其中所述亲核试剂具有式R1R2NH，其中R1选自苄基、正丁基和环己基；其中R2选自苄基或氢。

13.根据权利要求8的方法，其中R2为乙基或甲基。

14.根据权利要求8的方法，其进一步包括还原式VII和VIII的α，β-不饱和羧酸衍生物的双键而得到对应的γ-氨基酸衍生物。

15.根据权利要求8的方法，其进一步包括分离式VII和VIII的β-不饱和羧酸衍生物。

16.一种包含对映体富积的α，β-不饱和羧酸衍生物的组合物，其中所述α，β-不饱和羧酸衍生物具有结构式II、III、VII或VIII：

其中在式II和III中，R1选自苄基、正丁基和环己基；R2选自苄基和氢；XR3选自乙氧基、酰胺和叔丁氧基，或在式II中，NR1R2为邻苯二甲酰亚胺取代基；在式VII中，R2为烷基以及在式VIII中，R1为苄基或PMP。

17.一种γ-氨基酸衍生物，对应于权利要求16的富积的α，β-不饱和羧酸衍生物。