[发明专利]超溶液均相丙烯聚合和由其制得的聚丙烯有效
申请号: | 200980149212.3 | 申请日: | 2009-10-02 |
公开(公告)号: | CN102245648A | 公开(公告)日: | 2011-11-16 |
发明(设计)人: | A·K·梅达;M·瓦玛-耐尔;G·基斯;R·P·小瑞诺兹;J·W·楚;S·P·拉克尔 | 申请(专利权)人: | 埃克森美孚化学专利公司 |
主分类号: | C08F10/06 | 分类号: | C08F10/06;C08F4/643;C08F2/06 |
代理公司: | 中国国际贸易促进委员会专利商标事务所 11038 | 代理人: | 杨立芳 |
地址: | 美国得*** | 国省代码: | 美国;US |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 溶液 均相 丙烯 聚合 聚丙烯 | ||
1.制备聚丙烯的连续方法,包括在反应器中在80-150℃和6.9-34.5MPa下在活化剂和由以下式表示的金属茂存在下接触丙烯:
R2Q双(2-R1-4-R2-茚基)MX2
其中每个R独立地是氢或C1-C20烃基,Q是Si、C、CH-CH或CH-CH2,R1是C1-C12直链、支链或环状烷基,每个R2独立地是萘基、取代的苯基或取代的萘基,M是Hf或Zr,X是卤基或C1-C20烃基,其中基于丙烯单体和溶剂的总重量将15至小于35wt%丙烯单体和85wt%至大于65wt%溶剂进料到聚合反应器中,并且聚合在聚合体系的固体-流体相转变温度以上的温度和在聚合体系的浊点压力以下大于1MPa的压力以上进行,然而条件是聚合在(1)聚合体系的临界温度以下的温度下或在(2)聚合体系的临界压力以下的压力下进行,
回收全同立构丙烯均聚物,所述全同立构丙烯均聚物具有:
1)大于15个且小于100个区域缺陷(2,1-赤式插入和2,1-苏式插入和3,1-异构化之和)/10,000个丙烯单元;
2)35,000g/mol或更高的Mw(重均分子量);
3)大于149℃的峰熔融温度;
4)0.85或更高的mmmm五单元组分数;
5)80J/g或更高的熔化热;和
6)对含0wt%成核剂的均聚物以℃测量的峰熔融温度减去峰结晶温度(Tmp-Tcp)小于或等于(0.907×Tmp)减去99.64(Tmp-Tcp≤(0.907×Tmp)-99.64)。
2.根据上述权利要求1的方法,其中所述聚丙烯具有大于1至小于5的Mw/Mn之比。
3.根据上述权利要求1-2中任一项的方法,其中所述聚丙烯具有100wt ppm或更少的无机催化剂残余物,所述无机催化剂残余物包含Zr、Hf、硼、铝和硅。
4.根据上述权利要求1-3中任一项的方法,其中所述峰熔融温度(Tmp)为大约149℃-大约170℃。
5.根据上述权利要求1-4中任一项的方法,其中所述聚丙烯具有0.85-1.10的支化指数(g′)。
6.根据上述权利要求1-5中任一项的方法,其中所述峰熔融温度减去峰结晶温度(Tmp-Tcp)小于或等于(0.907×Tmp)减去100.14(对含0wt%成核剂的均聚物以℃测量)。
7.根据上述权利要求1-6中任一项的方法,其中所述峰熔融温度减去峰结晶温度(Tmp-Tcp)小于或等于(0.907×Tmp)减去100.64(对含0wt%成核剂的均聚物以℃测量)。
8.根据上述权利要求1-7中任一项的方法,其中所述聚丙烯具有0.98或更大的mmmm五单元组分数。
9.根据上述权利要求1-8中任一项的方法,其中所述聚丙烯具有100J/g或更高的熔化热。
10.根据上述权利要求1-9中任一项的方法,其中所述聚丙烯具有100,000g/mol或更高的Mw。
11.根据上述权利要求1-10中任一项的方法,其中所述聚丙烯具有300,000g/mol或更高的Mw。
12.根据上述权利要求1-11中任一项的方法,其中所述峰熔融温度(Tmp)为大约152℃-大约170℃。
13.根据上述权利要求1-12中任一项的方法,其中所述聚丙烯具有大于17且小于95个缺陷/10,000个丙烯单元。
14.根据上述权利要求1-13中任一项的方法,其中所述聚丙烯具有0.95或更大的mmmm五单元组分数。
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