[发明专利]戊二腈连续液相方法合成二氨基吡啶

说明书

本专利申请根据35 U.S.C.§119(e)，要求2008年12月18日提交的美国临时申请61/138,792的优先权和权益，该申请的全文以引用方式并入作为本文的一部分以用于所有目的。

技术领域

本发明涉及二氨基吡啶以及相关化合物的生产，及其用于合成其它可用材料的工业用途。

发明背景

化合物2，6-二氨基吡啶(“DAP”)由以下结构式表示：

是用于制备刚棒聚合物(如WO 94/25506中所述)单体以及用于制备染料、金属配体、药物和杀虫剂的有用的原料。

通过Chichibabin氨基化反应的方法制备DAP是已知的，其中吡啶在有机溶剂中与氨基钠反应。然而这是一个复杂的反应，而且以商业规模处理氨基钠并从该复杂混合物中分离出所需的产物是困难的操作。

可将由戊二腈或者哌啶-2，6-二亚胺合成2，6-二氨基吡啶及相关化合物的方法描述为通过脱氢芳构化处理反应来进行。2009年6月17日提交的美国专利申请SN 12/519,592(在先公布为WO 2008/82509以及公布为美国专利公布20xx/0xxxxxx)描述了由戊二腈及相关化合物分批制备2，6-二氨基吡啶及相关化合物的方法，其通过将无环二腈化合物与化学氧化剂和/或脱氢催化剂在纯液氨或在氨和极性非质子溶剂的混合物中进行接触，然后在封闭的器皿中加热反应混合物，该专利的全文以引用的方式并入作为本文的一部分以用于所有目的。

2009年5月22日提交的美国专利申请SN 12/516,005(在先公布为WO 2008/82500以及公布为美国专利公布20xx/0xxxxxx)描述了由哌啶-2，6-二亚胺及相关化合物分批制备2，6-二氨基吡啶及相关化合物的方法，其通过将哌啶-2，6-二亚胺与化学氧化剂和/或脱氢催化剂在纯液氨或在氨和极性非质子溶剂的混合物中进行接触，然后在封闭的器皿中加热反应混合物，该专利的全文以引用的方式并入作为本文的一部分以用于所有目的。

美国专利公布No.12/169,152(2008年7月8日提交并公布为美国专利公开20xx/0xxxxxx)描述了由戊二腈及相关化合物制备2，6-二氨基吡啶及相关化合物的连续气相方法，其通过将气态形式的无环二腈化合物和脱氢催化剂进行接触，然后在氨气或者氨气和载气混合物存在的条件下加热，该专利的全文以引用的方式并入作为本文的一部分以用于所有目的)

尽管存在这些制备氨基吡啶的方法，但是对于氨基吡啶，并且具体地讲为DAP及相关化合物的连续液相制备方法而言仍然存在需求。这将允许反应在更低的温度和/或更高的压力下进行以提高该方法的产量。

发明内容

本文所公开的发明包括制备二氨基吡啶及相关化合物的方法，制备二氨基吡啶及相关化合物可转变成的产品的方法，以及通过此类方法已获得的和可获得的产品。

本文在一个或多个具体实施方案的上下文中描述了本发明的某些方法的特征，所述实施方案结合了各种此类特征。然而本发明的范围不限于任何具体实施方案中的仅某些特征的描述，并且本发明还包括(1)少于任何所述实施方案的所有特征的子组合，所述子组合的特征可在于不存在形成子组合所省略的特征；(2)每一个特征独立地被包括在任何所述实施方案的组合中；和(3)通过仅将两个或更多个所述实施方案中选定的特征进行分组，任选地与本文别处所公开的其他特征一起所形成的其他的特征组合。本文方法中的一些具体实施方案如下：

在本文的一个实施方案中，本发明提供了合成如下式(I)结构所示化合物的连续方法，其通过如下步骤进行：

(a)提供如下式(II)结构所示的液态形式的化合物，

(b)提供氨组分，选自：纯液氨、液氨和溶剂的混合物以及氨气；(c)加热多相脱氢催化剂；以及(d)将如式(II)结构所示的化合物与氨组分在催化剂的存在下进行接触以制备如式(I)结构所示的产物；其中R¹和R²各自独立地选自氢和烃基。

在本文的另一个实施方案中，本发明提供了制备如上所述的式(I)化合物的方法，其还包括使式(I)化合物经过反应(包括多步反应)从而制备化合物(例如可用作单体)、低聚物或聚合物的步骤。