[发明专利]树脂组合物、包含藤壶防污剂的防污涂料及其制备工艺

说明书

发明涉及新型防污涂料、树脂组合物及其制备工艺。具体地，本发明涉及包含与藤壶防污剂结合到一起的稳定化的酰化氧-硼烷(acylated oxy-borane)的涂料和树脂组合物。

在被浸没的结构上存在污垢会导致其性能下降，例如损伤静态结构和水下设备或者减慢的船舶速度和增加的船舶燃料消耗。因此已经将防污体系用于防止上述污垢的有害影响。

常规防污涂料主要由混入油漆基质中的一种或多种杀生物剂构成。一类这样的海洋涂料，非常成功的基于有机锡(TBT)聚合物的自抛光防污涂料，现已被立法禁止。因此，海洋涂料化学家现在正设法提供可替代的不含锡的自抛光共聚物从而与TBT聚合物的有效性相当。

作为防污剂的与各种氮结构部分络合的三苯基硼烷的制备和用途从以下文献中已知：JP7-133207、JP8-295608、JP8-295609、JP9-78007、JP10-182322、JP11-322763、JP2000302614、JP11292883、JP11080166、JP1999080166、JP2000143672、JP2000143417、JP2002301494、JP2002363014、JP2002363187、JP2002356475和EP 0877061。

三苯基硼烷吡啶(PK)是一种已知的用于海洋涂料中的防污杀生物剂。该杀生物剂分散在油漆基质中，油漆的活性依赖于杀生物剂的浸出率；如果该浸出率不受控制的话，它常常会造成不良的长期性能。

JP2000290317公开了四芳基硼酸铵聚合物。JP200297118公开了聚合物键合的与三苯基硼烷络合的4-乙烯基吡啶。类似地，JP11-199801A1公开了用于不含重金属的防污涂料的树脂组合物。该组合物包含通过使分子中具有至少一个氮原子的不饱和单体经历均聚而得到的聚合物。该N原子与三芳基硼烷配位。

EP1245592和JP2002284786公开了可以用于防污涂料的含酰氧基三苯基硼烷的单体和聚合物。该硼烷结构部分可以接枝到酸性聚合物上。然而，本发明人已经发现EP′592的所有实施例没有得到硼烷结构部分在酸性聚合物上的接枝或者该接枝的产率低。通过其中任一实施例得到的产物要么是混浊的，要么变成凝胶；这些聚合物不适合用于涂料。

EP20006336公开了杀藤壶剂，例如氧化亚铜、硫氰酸盐类或至少一种在5位和可选的1位取代的2-三卤代甲基-3-卤代-4-氰基吡咯衍生物。然而，这些杀藤壶剂不干扰藤壶中的神经信号。在任何情况下，为了避免拿不准该术语，干扰藤壶中的神经信号的至少一种化合物不扩展到被排除于本发明该术语之外的上述杀藤壶剂。

本发明的一个目的在于解决这些和别的问题。

根据本发明，提供了包含树脂组合物、溶剂和藤壶防污剂的防污涂料，该树脂组合物包含在其侧链中或在末端处具有至少一个由式(I)表示的基团的聚合物：

其中Z表示

其中R²和R³独立地选自烷基、烯基、炔基、芳基、芳烷基或烷芳基，所述基团任选地被一个或多个独立地选自烷基、烷氧基、烷芳基、芳烷氧基、烷芳氧基、芳基、芳氧基、卤素、氨基或氨基烷基的取代基取代；和其中A：表示伯至叔胺或者含氮杂环化合物，它在任一种情况下通过N-B键与硼配位；任选地，所述溶剂不含正丁醇，其特征在于所述藤壶防污剂选自至少一种干扰藤壶中，特别是金星(cyprid)藤壶中的神经信号的化合物。

本发明涉及特定藤壶防污剂的利用，已经发现通过干扰藤壶中的神经信号，具体的通过G-蛋白偶联的感受器，这些藤壶防污剂在防污涂料中特别有效。优选的，本发明的藤壶防污剂扰乱或阻塞与藤壶固定到已涂覆表面相关的神经信号。因此，本发明的藤壶防污剂特定的干扰到靶细胞的信号路径，这样阻止了藤壶粘附到已涂覆表面上，因此其可以不是杀藤壶剂并且适宜的为低毒性的。

特别优选的藤壶防污剂具有氨基或含有含氮杂环基团或二者兼有。优选的藤壶防污剂选自用至少一个杂环胺(含有氨基或用氨基取代的杂环化合物)和任选的别的取代基取代的芳香化合物。优选的杂环为咪唑类、咪唑啉类、唑类和唑啉类。氨基氮可以形成杂环的一部分或是环的取代基。优选的，杂环胺通过连接基团连接到芳环上，该基团选自任选取代的亚烃基桥，更优选任选取代的C1-C2桥，最优选任选取代的亚甲基；或氨基。