[发明专利]非水电解液二次电池

说明书

技术领域

本发明涉及通常具有包含非水系溶剂和电解质的非水系电解液的非水电解液二次电池，特别涉及改进了非水系电解液中的添加物的组成的非水电解液二次电池。

背景技术

一直以来，在非水电解液二次电池中，例如使用在碳酸二甲酯等非水系溶剂中溶解有作为电解质的六氟磷酸锂等锂盐的非水系电解液。为了改善电池特性，使上述非水系电解液包含各种添加剂。

例如日本专利特开2007-165125号公报(下称专利文献1)中提出了用于抑制内部电阻的上升的非水电解液电池用电解液和非水电解液电池，藉此可使循环特性、高温保存性等耐久性提高且可用于电源用途。该非水电解液电池用电解液是由非水有机溶剂和溶质形成的非水电解液电池用电解液，其中作为添加剂包含选自第一化合物组的至少1种化合物和选自第二化合物组的至少1种化合物，第一化合物组包括双(草酸根合)硼酸盐、二氟(草酸根合)硼酸盐、三(草酸根合)磷酸盐、二氟(双草酸根合)磷酸盐、四氟(草酸根合)磷酸盐，第二化合物组包括一氟代磷酸盐、二氟代磷酸盐。

专利文献1：日本专利特开2007-165125号号公报

发明的揭示

如专利文献1中记载，作为非水电解液电池用电解液中的添加剂，组合使用以草酸根络合物为阴离子的一种锂盐和一种氟代磷酸盐，藉此可使高温下反复进行充放电循环试验后的容量维持率提高，并可抑制内部电阻的上升和气体的产生。

但是，即使使用专利文献1记载的添加剂，对于非水电解液电池的高温下反复进行充放电循环后的容量维持率的提高也是有限度的。

另外，专利文献1中对于使用了2种以草酸根络合物为阴离子的锂盐的非水电解液二次电池的实施例未作具体揭示，该实施例中也未对高温下反复进行充放电循环后的容量维持率有任何的评价。

因此，本发明的目的是提供用于使具有包含非水系溶剂和电解质的非水系电解液的非水电解液二次电池在高温下反复进行充放电循环后的容量维持率有所提高的非水系电解液中的添加物的组成。

本发明的非水电解液二次电池是具有包含非水系溶剂和电解质的非水系电解液的非水电解液二次电池，在非水系电解液中至少添加了2种以草酸根络合物为阴离子的锂盐。

本发明的非水电解液二次电池中，在非水系电解液中至少添加了2种以草酸根络合物为阴离子的锂盐，藉此可使高温下反复进行充放电循环后的容量维持率，即，高温循环特性提高。

本发明的非水电解液二次电池中，至少2种锂盐较好为Li[M(C₂O₄)_xR_y]，式中，M为选自P、B、Al、Si和C的1种，R为选自卤素基团、烷基和卤代烷基的1种基团，x为正整数，y为0或正整数。

本发明的非水电解液二次电池中，2种锂盐较好为双草酸根合硼酸锂(Li[B(C₂O₄)₂])

和二氟(双草酸根合)磷酸锂(Li[PF₂(C₂O₄)₂])。

此外，本发明的非水电解液二次电池中，较好是相对于100重量份非水系电解液，添加了0.3重量份以上3.0重量份以下的双草酸根合硼酸锂，以及0.3重量份以上2.0重量份以下的二氟(双草酸根合)磷酸锂。

本发明的非水电解液二次电池中，更好是相对于100重量份非水系电解液，添加了0.5重量份以上1.5重量份以下的双草酸根合硼酸锂，以及0.5重量份以上1.0重量份以下的二氟(双草酸根合)磷酸锂。

此时，可进一步提高高温循环特性。

如上所述，本发明可提供用于使具有包含非水系溶剂和电解质的非水系电解液的非水电解液二次电池在高温下反复进行充放电循环后的容量维持率有所提高的非水系电解液中的添加物的组成。

实施发明的最佳方式

本发明人对用于使高温下反复进行充放电循环后的容量维持率有所提高的非水系电解液中的添加物的组成进行了各种研究。其结果是，如果在非水系电解液中添加至少2种以草酸根络合物为阴离子的锂盐，则可实现高温下反复进行充放电循环后的容量维持率的提高。基于上述本发明人的研究成果完成了本发明。

本发明的非水电解液二次电池中，作为2种锂盐例如为双草酸根合硼酸锂(Li[B(C₂O₄)₂])