[发明专利]具有杀虫活性的酯化合物

说明书

技术领域

本发明涉及一种具有杀虫活性的酯化合物，及其制备方法和在防治害虫中的应用。

背景技术

拟除虫菊酯类化合物可以用于防治害虫，这已经广为人知。由于其具有高效、低毒、低残留、环境兼容性好的特点，在卫生害虫的防治领域得到了广泛的应用。但是随着使用时间的增长，蚊蝇对一些传统的拟除虫菊酯产品(如丙烯菊酯)等产生了一定的抗性(高希武等，中国媒介生物学及控制杂志，2004，15(2)，105)，为了达到以前同样的防治效果需在蚊香或气雾剂等产品中添加的拟除虫菊酯原药量大大增加了。这不但提高了生产成本，也加重了环境负担。

我们在CN101381306A、CN101492393A中通过对传统拟除虫菊酯酸、醇部分的结构改造，形成了一系列新颖的拟除虫菊酯化合物。这些化合物对害虫有一定的药效，克服了传统拟除虫菊酯活性较低，防治害虫产生高抗性的缺点。我们在此基础上对酸部分的结构进行了较大改进，发现当酸部分去除烯键结构时得到的酯化合物仍然具有较好的杀虫活性，同时这些化合物具有更高的挥发性，有利于制备适合在常温下挥发使用的树脂挂片、滤纸飘带、风扇蚊香等多种新型卫生杀虫产品。

发明内容

本发明的目的就是提供一种具有杀虫活性的酯化合物，可以用作防治害虫的杀虫剂。

本发明还提供了所述酯化合物的制备方法。

本发明提出的技术方案如下：

提供一种具有杀虫活性的酯化合物，该酯化合物结构如下式(I)所示

其中，

R1和R2为氢原子、甲基或卤代甲基；

R3和R4为氢原子、C1-C4的烷基或卤代烷基、硝基、胺基或氰基；并且

R1、R2、R3和R4的组合不包括

这4个结构；

Y为如式(II)或式(III)所示的结构，是常见拟除虫菊酯的醇部分残基；

其中，

Z1为氢原子、氰基、乙炔基或硝基；

X1为氢原子、氰基、卤素原子、C1-C4烃基或卤代烃基、或基团-(CH₂)_m-X-R5：其中m＝0或1，X为氧原子或硫原子；R5为C1-C4烃基或卤代烃基；

n为1-4的整数；

Z2为氢原子、氰基、乙炔基或硝基；X2为氢原子或卤素原子。

式(I)的酯化合物中，当醇部分α位上有取代基团时，会产生旋光异构，当酸部分的R1、R2、R3和R4为不相同的基团时，也会因为环丙烷平面上键的不能自由翻转而产生顺反和旋光异构。所以，所述的结构如式(I)所示的酯化合物，可以是它们的任意一种立体化学异构体，也可以是这些立体异构体的任意混合物。

其中优选的化合物名称和结构如下：

1)2，3，5，6-四氟苄基环丙甲酸酯，结构为：

2)2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基苄基环丙甲酸酯，结构为：

3)2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基苄基-3-甲基-2，2-二(三氟甲基)环丙烷羧酸酯，结构为：

4)2，3，5，6-四氟-4-乙炔氧基苄基-3，3-二溴-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯，结构为：

5)2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基苄基-3-三氟甲基-2，2，3-三甲基环丙烷羧酸酯，结构为：

6)2，3，5，6-四氟-4-甲氧基苄基-3-氟-3-三氟甲基-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯，结构为：

7)2，3，5，6-四氟-4-甲基苄基-2，3，3-三(三氟甲基)-2-甲基环丙烷羧酸酯，结构为：

8)2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基苄基-2，3-二甲基-2，3-二(三氟甲基)环丙烷羧酸酯，结构为：

9)S-α-氰基-3-苯氧基-4-氟苄基环丙甲酸酯，结构为：

10)α-氰基-3-苯氧基-4-氟苄基-2，3，3-三(三氟甲基)-2-甲基环丙烷羧酸酯，结构为：

或者

11)α-氰基-3-苯氧基-4-氟苄基-2，3-二甲基-2，3-二(三氟甲基)环丙烷羧酸酯，结构为：

本发明还提供所述酯化合物的制备方法。

式(I)所示的酯化合物合成方法如下：