[发明专利][5-(芳亚甲基亚氨基)-1,3,4-噻二唑-2-基]硫乙酸乙酯及其制备和应用

说明书

技术领域

本发明属于化工合成技术领域，涉及一种化合物[5-(芳亚甲基亚氨基)-1，3，4-噻二唑-2-基]硫乙酸乙酯及其制备方法；本发明还涉及该化合物作为植物生长调节剂和抑菌剂在农业中的应用。

背景技术

噻二唑类化合物具有明显的共轭效应和芳香性，在农药方面表现出广泛的生物活性，可作杀菌剂、除草剂、植物生长调节剂和杀虫剂等。1，3，4-噻二唑2，5位上的取代基可参与众多的化学反应，作为活性基团常常被引入到农药分子中。因此，对1，3，4-噻二唑化合物的分子设计、合成成为新农药研究的一个热点。在1，3，4-噻二唑类杂环中，对含Schiff碱结构的1，3，4-噻二唑衍生物的研究相对较少，但此类化合物具有良好的生物活性和优良的配位性能。而一些含巯基取代基的1，3，4-噻二唑衍生物与氯乙酸酯的合成产物具有良好的抗菌活性，个别产物还具有抗癌、抗肺结核分枝杆菌的活性。根据活性子叠加原理，设计合成含Schiff碱结构的1，3，4-噻二唑硫基乙酸酯衍生物，期望得到生物活性更好的植物生长调节剂和抑菌剂。

发明内容

本发明的目的是提供一种新的化合物[5-(芳亚甲基亚氨基)-1，3，4-噻二唑-2-基]硫乙酸乙酯。

本发明的另一目的是提供一种[5-(芳亚甲基亚氨基)-1，3，4-噻二唑-2-基]硫乙酸乙酯的制备方法。

本发明还有一个目的，就是提供一种[5-(芳亚甲基亚氨基)-1，3，4-噻二唑-2-基]硫乙酸乙酯作为植物生长调节剂和抑菌剂的在农业生产中的应用。

一、[5-(芳亚甲基亚氨基)-1，3，4-噻二唑-2-基]硫乙酸乙酯

本发明化合物[5-(芳亚甲基亚氨基)-1，3，4-噻二唑-2-基]硫乙酸乙酯的结构如下：

2-OH-C₆H₄、3-CH₃O-4-OH-C₆H₃或

二、[5-(芳亚甲基亚氨基)-1，3，4-噻二唑-2-基]硫乙酸乙酯的制备

本发明化合物[5-(芳亚甲基亚氨基)-1，3，4-噻二唑-2-基]硫乙酸乙酯的合成方法，是以2-氨基-5-巯基-1，3，4-噻二唑和氯乙酸乙酯为原料，水相高效、快速合成中间体(5-氨基-1，3，4-噻二唑-2-基)硫乙酸乙酯，该中间体再与芳醛发生缩合，高产率得到目标化合物[5-(芳亚甲基亚氨基)-1，3，4-噻二唑-2-基]硫乙酸乙酯。具体工艺步骤如下：

(1)中间体(5-氨基-1，3，4-噻二唑-2-基)硫乙酸乙酯的合成

在水相中，将2-氨基-5-巯基-1，3，4-噻二唑与氯乙酸乙酯以1∶1～1∶1.5的摩尔比，于室温下反应15～30min，抽滤、洗涤而得。

由于2-氨基-5-巯基-1，3，4-噻二唑分子结构中5位巯基存在硫醇-硫酮的互变异构，在碱性条件下，易生成稳定的硫负离子，发生S-烷基化，所以中间体(5-氨基-1，3，4-噻二唑-2-基)硫乙酸乙酯的合成应当在碱性水相中进行。

(2)[5-(芳亚甲基亚氨基)-1，3，4-噻二唑-2-基]硫乙酸乙酯的合成

以无水乙醇为溶剂，以冰醋酸为催化剂，将(5-氨基-1，3，4-噻二唑-2-基)硫乙酸乙酯与芳醛以1.4∶1～3.5∶1的质量比，于75～80℃下搅拌回流2～3h；反应结束后蒸去溶剂，冷却，用无水乙醇重结晶得纯品[5-(芳亚甲基亚氨基)-1，3，4-噻二唑-2-基]硫乙酸乙酯。

其中芳醛为糠醛、邻羟基苯甲醛、香草醛或对苯二甲醛，对应的产物分别为2a、2b、2c、2d。

所述催化剂冰醋酸的量为芳醛摩尔量的0.5～1％。

无水乙醇的量为能使反应物充分溶解为宜。

其合成工艺路线如下：

2b R＝2-OH-C₆H₄    2c R＝3-CH₃O-4-OH-C₆H₃

本发明合成工艺路线具有反应条件温和、高效、操作方便、节省能源、污染少等优点，是一种合成1，3，4-噻二唑硫基乙酸酯类化合物较理想的方法。

三、[5-(芳亚甲基亚氨基)-1，3，4-噻二唑-2-基]硫乙酸乙酯的表征

本发明制备的[5-(芳亚甲基亚氨基)-1，3，4-噻二唑-2-基]硫乙酸乙酯产品的表征如下：