[发明专利]一种脱氢醋酸钠的制备工艺

说明书

技术领域

本发明涉及脱氢醋酸的制备工艺，尤其涉及一种脱氢醋酸钠的制备工艺。

背景技术

脱氢醋酸是双乙烯酮的二聚物，也是一种重要的化工原料、中间体、增韧剂，以及广谱性的食品防腐剂。自上世纪40年代发现其有抗菌性以来，由于具有较强的抗细菌能力，对腐败菌、霉菌、酵母均有一定抑制作用，酸性强则抑菌效果好，即使在高pH值时仍然有效，因而得到许多国家的重视，国外曾广泛用于食品、皮革和药物防腐。国内在上世纪80年代开始作为食品添加剂，曾用于干黄油，发酵豆制品，盐渍或酱渍蔬菜，面包、糕点、馅类，复合调味料等；还用于日用化妆品、纤维制品、医药，以及齿科材料的防腐。脱氢醋酸在水中溶解度低，故一般使用水中溶解度高的脱氢醋酸钠。近年来，脱氢醋酸在工业上有了新的用途，即用作抗球虫药氯吡醇的主要原料。

现有的、主要的工业生产技术为乙酰乙酸乙酯合成法和双乙烯酮法，均尚无公开并处于技术保密状态。有关的传统工艺技术含有的乙酰乙酸乙酯合成法由于存在酮式(92.3％)和烯醇式(7.7％)两种异构体，一个酮式与一个烯醇式之间脱去二个乙醇分子即缩合成脱氢醋酸，从而降低了原料利用率，产品收率低，催化副反应多，生产成本高等缺点。双乙烯酮法实际上的反应是四个醋酸脱去四个水分子而聚合成脱氢醋酸，也就是乙烯酮气体的四聚体。因而脱氢醋酸聚合工艺技术是在醋酸裂解生成乙烯酮的成熟工艺基础上，结合生产双乙烯酮产品而自行研制开发出来的一套低耗高产的新工艺路线，从而解决现有工艺中生产的产品收率低、生产步骤复杂、生产成本高的难题，以满足国内对这一重要的有机中间体日益增长的需要。

本发明所要解决的技术问题是针对上述现有技术不足而提供方法简便，生产成本低，设备要求低，副反应少，产品收率高的脱氢醋酸钠制备工艺。

发明内容

本发明解决上述技术问题所采用的技术方案为：脱氢醋酸钠制备工艺，含有双乙烯酮的制备工艺；含有脱氢醋酸的聚合工艺；含有脱氢醋酸的分离工艺；含有脱氢醋酸钠的制备工艺。

双乙烯酮的制备；脱氢醋酸聚合；脱氢醋酸的分离；脱氢醋酸钠的制备。

所述的双乙烯酮的制备工艺为将乙烯酮气体引入波纹型整板填料吸收塔底部，在5-10℃条件下与顶部进入的粗双乙烯酮逆向喷淋吸收，形成吸收液，吸收液进入聚合釜；在15-25℃下聚合，生成粗双乙烯酮，然后再泵入吸收塔中进行循环喷淋；当聚合釜内的双乙烯酮含量达到80％～90％时，将分流进入粗双乙烯酮计量槽；

所述的脱氢醋酸聚合工艺为将甲苯和复合催化剂分别按粗脱氢醋酸的投料量的1.5～2.5倍和0.5～1％加入脱氢醋酸聚合釜中，并搅拌均匀；在30～40℃和不断地搅拌下将粗双乙烯酮从计量槽以0.05～2.5kg/min的流量加入聚合釜中，为防止暴沸和形成高聚物，将温度控制在50～60℃下进行聚合；当计量槽内的粗双乙烯酮料液加完后，在该温度下继续搅拌1h；然后在搅拌下将反应液冷却至5℃～0℃。

所述的脱氢醋酸聚合工序使用的复合催化剂由催化剂和阻聚剂按20∶1～30∶1的比例进行混合组成，催化剂选自三甲胺、三乙胺、三乙烯二胺、苯酚钠、醋酸钠、吡唑；阻聚剂选自醇类、酚类、硼酸盐、硫酸盐等，如乙二醇、丙二醇、异丙醇，苯二酚，对苯二酚的单甲醚；所述阻聚剂优选乙二醇、丙二醇、苯二酚。

所述复合催化剂最优选为催化剂三乙胺与阻聚剂乙二醇按20∶1～30∶1的比例进行混合组成。

所述的脱氢醋酸的分离工艺为将经冷却到5℃～0℃的反应液立即进行过滤；冷却析出的脱氢醋酸滤饼在离心机中进行去离子水洗涤；将滤液和洗涤液合并进入转型反应釜，在搅拌下加入5-15％NaOH，为使溶解在甲苯和水中的脱氢醋酸全部转化为脱氢醋酸钠，pH值控制在8～9；在转型釜中静置后分相，将含有脱氢醋酸钠的水相转入酸化釜，将甲苯相转入减压蒸馏釜；在酸化釜中加入5-15％HCl，为使脱氢醋酸钠全部转化为脱氢醋酸，将pH值控制在2～3，使其充分析出脱氢醋酸后进行过滤，得到回收的脱氢醋酸；在减压蒸馏釜中，将甲苯相进行90～100℃、0.07～0.08MPa表压下的蒸馏，经冷却冷凝后的甲苯可返回粗双乙烯酮聚合釜循环使用，但使用前必须分离出甲苯中的水，以避免水进入聚合釜。