[发明专利]糖基聚醚、制备方法及用途

说明书

技术领域

本发明涉及利用糖基氧嗡离子催诱导的糖基聚醚的制备方法，产物及其用 途。

技术背景

环醚如四氢呋喃(THF)通过阳离子开环聚合制得的聚四亚甲基二醇(PTMEG) 是合成聚氨酯和热塑性聚酯聚酰胺弹性材料的重要原料。以PTMEG为原料制得的 弹性材料相比于其它材料做嵌段生成的弹性材料，具有优异的水解稳定性、透气 性和耐磨性能，在低温下也具有良好的弹性、柔韧性和抗冲击性能，在纺织、管 材、化工及医疗器械等方面有出独特而广阔的应用前景。而聚环氧丙烷在聚氨酯 工业和表面活性剂等方面的广泛应用[(a)刘志豪，孙经武，聚四氢呋喃合成催化 剂研究进展，1999，4，8-12.(b)Szymczyk，A.；Senderek，E.；Nastalczyk， J.；Roslaniec，Z.Euro.Polym.J.2008，44，436-443]。目前这方面的研究 重点主要集中在催化剂的选择和利用上。已经发现能够催化环醚聚合的催化剂主 要有[金羊]离子类[Meerwern，Von.H.；Hinz，Q.；Hofmann，P.；et al.J.Prakt. Chem.1936，147，257]，正碳离子类[Scheer，M.；Rempp，P.；Franta，E.； Macromol.Chem，1978，179，849]，氧碳嗡离子类[栗方星，曹秀兰，黄家贤等， 高等学校化学学报，1992，13(9)，1282]，质子酸类[Matsuda，K.；Tanaka，Y，； Sakai，T.Appl.Polym.Sci.1976，20，282]，Lewis酸类[张鸿志，冯建荣，冯 新德，高分子通讯，1986，5，384]，共价化合物类[Hrkach，J.；Matyjciszewski， K.；Macromol.1990，23，4042]及稀土类等。而通过糖基氧嗡离子诱导的环醚 开环聚合国内外尚无报导，我们的发明很好的填补了这方面的空白。

核酸，蛋白质和糖是生命体中最重要的三类大分子量物质。与基因组和蛋白 质组学研究相比，糖组学的研究还处于起步阶段。阻碍糖组学迅速发展的因素主 要有研究技术的限制和糖链本身结构的复杂性。尚没有通用的生物或化学方法能 够快速、高效的合成各种结构的糖链及缀合物。目前人们已经知道，大部分细胞 的表面覆盖着一层厚厚的糖缀合物如糖蛋白，蛋白多糖，糖脂[S.Penadés et al. Chem.Eur.J.2003，9，1909-1921]。在这些化合物中，糖以共价键与蛋白，甘油酯 或其他的疏水物质相连，他们在结构上变化很大，广泛存在于动植物及微生物中， 在生理学及医药学中都具有重要意义，如提供细胞间阻止非特异粘附的相互排斥 力。而在一些特殊的细胞构造中，这种阻力被细胞间的一些吸引力所抵消，而这 些吸引力来自细胞表面的寡糖和蛋白质之间的特殊相互作用。此外，还有证据显 示细胞粘附和识别也与细胞表面的寡糖间的相互作用有关，微生物感染也通过 与细胞表面糖基的识别进行。因此，对细胞表面的寡糖的相互作用以及寡糖和蛋 白质的相互作用一直以来都是科学家们研究的重点和难点。各种寡糖，多糖及糖 缀合物被合成出来用于这方面的研究[(a)M.Soler，S.Desplat-Jego，B.Vacher，L. Ponsonnet，M.Fraterno，P.Bongrand，J-M.Martin，C.Foa，FEBS Lett.1998，429，89 -94.(b)A.Varki，Glycobiology，1993，3，97-130.(c)J.Rojo，J.C.Morales，S. Penadés，Top.Curr.Chem.2002，218，45-92；(d)S-I.Hakomori，Proc.Natl.Sci. USA 2002，99，225-232.(e)S.Yu，N.Kojima，S.-I.Hakomori，S.Kudo，S.Inoue，Y. Inoue，Proc.Natl.Sci.USA 2002，99，2854-2859. (f)J.Jiménez-Barbero，E.Junquera，M.Martìn-Pastor，S.Sharma，C.Vicent，S. Penadés，J.Am.Chem.Soc.1995，117，11198-11204]。到目前为止，由于合成手段 有限，糖缀合物的模拟还局限于在糖基上连接一些较短的脂肪链或类脂肪链[(a) A.Geyer，C.Gege，R.R.Schmidt，Angew.Chem.Int.Ed.1999，38，1466-1468.(b)S. R.Haseley，H.J.Vermeer，J.P.Kamerling，J.F.G.Vliegenthart，Proc.Natl.Sci.USA 2001，96，9419-9424]，而对一些较长的脂肪链或类脂肪链目前鲜有报道[K. Matsuura，H.Kitakouji，N.Sawada，H.Ishida，M.Kiso，K.Kitajima，K.Kobayashi，J. Am.Chem.Soc.2000，122，7406-7407.]。我们发现的糖基氧嗡离子诱导的环醚开 环聚合反应，通过调节温度，浓度，反应时间等能够方便的得到各种糖基连接不 同长度的环醚开环长链的糖基聚醚化合物，很好的填补了这方面的空白，为这一 领域开启了广泛的前景。