[发明专利]4，4’-二巯基偶氮苯及其制备方法

权利要求书

1.4，4’-二巯基偶氮苯，其特征在于其结构式为：

其物理性质为：浅黄色固体，熔点(M.p.)127.8℃，分子式HS(C₆H₄)N＝N(C₆H₄)SH；分子量246.35；可溶于苯、甲苯等芳香类，卤代烃类以及四氢呋喃极性溶剂，微溶于乙醚，不溶于戊烷和己烷。

2.如权利要求1所述的4，4’-二巯基偶氮苯的制备方法，其特征在于其合成路线为：

3.如权利要求1所述的4，4’-二巯基偶氮苯的制备方法，其特征在于具体步骤如下：

1)制备4-碘苯胺

将苯胺溶于碳酸氢钠的水溶液中，制成溶液A，加入I₂反应后，减压抽干溶剂，得到的粗产物经升华，得白色针状晶体4-碘苯胺；

2)制备4，4’-二碘偶氮苯

将4-碘苯胺溶于冰醋酸，制成溶液B，加入NaBO₃·4H₂O和H₃BO₃，加热反应后，冷却至室温，过滤，洗至中性，再用THF重结晶，得橙红色片状晶体4，4’-二碘偶氮苯；

3)制备偶氮苯格氏试剂(4-IMgC₆H₄N＝NC₆H₄MgI-4)

将4，4’-二碘偶氮苯溶于THF中，制成溶液C，分批加到镁屑中，加热反应后，冷却得偶氮苯格氏试剂(4-IMgC₆H₄N＝NC₆H₄MgI-4)；

4)制备4，4’-二巯基偶氮苯

将固体硫粉分批加入到偶氮苯格氏试剂(4-IMgC₆H₄N＝NC₆H₄MgI-4)中，加热反应后，得硫化产物(4-IMgSC₆H₄N＝NC₆H₄SMgI-4)，冷却后，加入NH₄Cl溶液，搅拌，用盐酸酸化，再经二氯甲烷萃取，合并有机相，干燥，过滤，减压蒸出溶剂，得到的粗产物用乙醇提取，再次蒸干溶剂，得固体产物4，4’-二巯基偶氮苯。

4.如权利要求3所述的4，4’-二巯基偶氮苯的制备方法，其特征在于在步骤1)中，所述溶液A的浓度为0.4～0.5mol/L；所述加入I₂的量相当于苯胺的0.8～0.9倍摩尔当量。

5.如权利要求3所述的4，4’-二巯基偶氮苯的制备方法，其特征在于在步骤1)中，所述加入I₂反应是先在溶液A中加入冰块使溶液A冷却至10～20℃，再分批加入I₂；所述升华的温度为40～45℃。

6.如权利要求3所述的4，4’-二巯基偶氮苯的制备方法，其特征在于在步骤2)中，所述溶液B的浓度为0.35～0.40mol/L，所述加入NaBO₃·4H₂O的量相当于4-碘苯胺的1.2～1.5摩尔当量数，加入H₃BO₃的量相当于4-碘苯胺的0.8～0.9摩尔当量数。

7.如权利要求3所述的4，4’-二巯基偶氮苯的制备方法，其特征在于在步骤2)中，所述加热反应的温度为在50～60℃，加热反应的时间为6～6.5h；所述洗至中性用水洗至中性。

8.如权利要求3所述的4，4’-二巯基偶氮苯的制备方法，其特征在于在步骤3)中，所述溶液C的浓度为0.020～0.025mol/L，所述镁屑的量相当于4，4’-二碘偶氮苯的4.0～4.5摩尔当量数。

9.如权利要求3所述的4，4’-二巯基偶氮苯的制备方法，其特征在于在步骤3)中，所述分批加到镁屑中是先将1/5的溶液C加到镁屑中，反应引发后将其剩余的溶液C加到镁屑中；所述加热反应的温度为60～65℃。

10.如权利要求3所述的4，4’-二巯基偶氮苯的制备方法，其特征在于在步骤4)中，所述将固体硫粉分批加入到偶氮苯格氏试剂(4-IMgC₆H₄N＝NC₆H₄MgI-4)中，是将固体硫粉在10～12min内分批加入到偶氮苯格氏试剂(4-IMgC₆H₄N＝NC₆H₄MgI-4)中；所述加热反应的温度为60～65℃，加热反应的时间为12～25h。