[发明专利]一种无甲醛皮革合成鞣剂的制备方法

权利要求书

1.酶催化合成无甲醛皮革合成鞣剂的制备方法，其特征在于：

1)成酯反应：首先将30～35克聚乙二醇200～800、5.2～22.8克对羟基苯甲酸、1.0～1.5克对甲苯磺酸及4.8～7.7克环己烷混合并加热到90℃～100℃，保温进行酯化反应1.5～2小时得到对羟基苯甲酸聚乙二醇酯；

2)HRP催化共聚合反应：将成酯反应得到的11～15克对羟基苯甲酸聚乙二醇酯与4.4～17.2克对羟基苯甲醛、8.3～32.6克对羟基苯磺酸钠加入到90～100克去离子水中混合均匀并加热到30℃，然后用碳酸氢钠中和体系pH至7～8，加入浓度为0.5克/升的HRP溶液8～12毫升，滴加质量分数为30％的过氧化氢溶液4.7～18.6克，控制滴加时间为1.5～2小时，加料完毕后继续保温反应2.5～3小时即可。

2.根据权利要求1所述的酶催化合成无甲醛皮革合成鞣剂的制备方法，其特征在于：1)成酯反应：首先将30克聚乙二醇200～800、5.2克对羟基苯甲酸、1.0克对甲苯磺酸及4.8克环己烷混合并加热到90℃，保温进行酯化反应2小时得到对羟基苯甲酸聚乙二醇酯；

2)HRP催化共聚合反应：将成酯反应得到的15克对羟基苯甲酸聚乙二醇酯与17.2克对羟基苯甲醛、32.6克对羟基苯磺酸钠加入到100克去离子水中混合均匀并加热到30℃，然后用碳酸氢钠中和体系pH至7～8，加入浓度为0.5克/升的HRP溶液10毫升，滴加质量分数为30％的过氧化氢溶液18.6克，控制滴加时间为2小时，加料完毕后继续保温反应2.5小时即可。

3.根据权利要求1所述的酶催化合成无甲醛皮革合成鞣剂的制备方法，其特征在于：1)成酯反应：首先将33克聚乙二醇200～800、15克对 羟基苯甲酸、1.3克对甲苯磺酸及6克环己烷混合并加热到93℃，保温进行酯化反应1.8小时得到对羟基苯甲酸聚乙二醇酯；

2)HRP催化共聚合反应：将成酯反应得到的12克对羟基苯甲酸聚乙二醇酯与8克对羟基苯甲醛、15克对羟基苯磺酸钠加入到93克去离子水中混合均匀并加热到30℃，然后用碳酸氢钠中和体系pH至7～8，加入浓度为0.5克/升的HRP溶液12毫升，滴加质量分数为30％的过氧化氢溶液10克，控制滴加时间为1.8小时，加料完毕后继续保温反应3小时即可。

4.根据权利要求1所述的酶催化合成无甲醛皮革合成鞣剂的制备方法，其特征在于：1)成酯反应：首先将35聚乙二醇200～800、22.8克对羟基苯甲酸、1.5克对甲苯磺酸及7.7克环己烷混合并加热到100℃，保温进行酯化反应1.5小时得到对羟基苯甲酸聚乙二醇酯；

2)HRP催化共聚合反应：将成酯反应得到的14克对羟基苯甲酸聚乙二醇酯与12克对羟基苯甲醛、25克对羟基苯磺酸钠加入到95克去离子水中混合均匀并加热到30℃，然后用碳酸氢钠中和体系pH至7～8，加入浓度为0.5克/升的HRP溶液8毫升，滴加质量分数为30％的过氧化氢溶液15克，控制滴加时间为1.9小时，加料完毕后继续保温反应2.8小时即可。

5.根据权利要求1所述的酶催化合成无甲醛皮革合成鞣剂的制备方法，其特征在于：1)成酯反应：首先将32克聚乙二醇200～800、10克对羟基苯甲酸、1.2克对甲苯磺酸及5克环己烷混合并加热到95℃，保温进行酯化反应1.7小时得到对羟基苯甲酸聚乙二醇酯；

2)HRP催化共聚合反应：将成酯反应得到的11克对羟基苯甲酸聚乙二醇酯与4.4克对羟基苯甲醛、8.3克对羟基苯磺酸钠加入到98克去离子水中混合均匀并加热到30℃，然后用碳酸氢钠中和体系pH至7～8，加入浓度为0.5克/升的HRP溶液11毫升，滴加质量分数为30％的过氧化氢溶 液4.7克，控制滴加时间为1.5小时，加料完毕后继续保温反应2.6小时即可。

6.根据权利要求1所述的酶催化合成无甲醛皮革合成鞣剂的制备方法，其特征在于：1)成酯反应：首先将34克聚乙二醇200～800、20克对羟基苯甲酸、1.4克对甲苯磺酸及7克环己烷混合并加热到、98℃，保温进行酯化反应1.9小时得到对羟基苯甲酸聚乙二醇酯；

2)HRP催化共聚合反应：将成酯反应得到的13克对羟基苯甲酸聚乙二醇酯与10克对羟基苯甲醛、20克对羟基苯磺酸钠加入到90克去离子水中混合均匀并加热到30℃，然后用碳酸氢钠中和体系pH至7～8，加入浓度为0.5克/升的HRP溶液9毫升，滴加质量分数为30％的过氧化氢溶液7克，控制滴加时间为1.6小时，加料完毕后继续保温反应2.7小时即可。