[发明专利]一种无甲醛皮革合成鞣剂的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种皮革合成鞣剂的制备方法，具体涉及一种无甲醛皮革 合成鞣剂的制备方法。

背景技术

皮革鞣剂是皮革工业生产中普遍使用的一种化学品，含甲醛皮革鞣剂 被称为合成鞣剂，它的使用可以减少铬鞣剂的用量，但是由于含有甲醛也 会产生环境和水污染。因此，近年来开发研制无甲醛皮革合成鞣剂成为了 研究的热点，无甲醛皮革合成鞣剂有着很大的市场需求和经济效益。无甲 醛皮革合成鞣剂在制备过程中具有耗能低、反应条件温和、工艺独特等特 点，产物具有良好的鞣制性能，应用该产品鞣制的皮革产品手感非常柔软 及丰满，因此，可广泛应用于皮革工业生产中。在合成中所使用的催化剂 HRP是一种具有独特性能的生物酶促聚合催化剂。它能够专一的催化酚 类、苯胺、乙烯基类等单体的自由基聚合反应。(Simona Sgalla，Giancarlo Fabrizi，Sandro Cacch，et al.Horseradish peroxidase in ionic liquids reactions with water insoluble phenolic substrates[J].Journal of Molecular Catalysis B： Enzymatic，2007，44(3)：144-148；Sohel Dalal，Munishwar N G.Treatment of phenolic wastewater by horseradish peroxidase immobilized by bioaffinity layering[J].Chemosphere，2007，67(4)：741-747；沈玉萍，孙建中等.酶 催化水溶性导电聚苯胺的模板导向合成与表征[J].高校化学工程学报， 2006，20(3)：407-411)。目前，在绿色皮革鞣剂的研究方面，比较多的 是乙烯基聚合物/蒙脱土纳米复合鞣剂、改性植物鞣剂、稀土-植物结合 鞣剂(马建中，张志杰.新世纪我国皮革化学品发展的出路[J].皮革化 工，2006，23(1)：16-18；Saravanabhavan S，Thanikaivelan P.Studies on the development of pickle-less vegetable tanning[J].Journal of the American leather Chemists Association，2004，9(7)：285-292)。近年来绿色鞣剂的 合成受到了广泛的重视并成为了研究的热点(Kdusheva T，Vasilev D.Sepectrphometric method for dermination of AL₂O₃ in vegetable-aluminum tanned leathers[J].JSLTC，2007，91(1)：25-29)。但是目前应用性能 比较好的绿色鞣剂比较少见，性能优异、可大规模取代铬鞣剂等有污染鞣 剂的绿色鞣剂还在研究之中。

发明内容

本发明的目的在于提供一种无甲醛皮革合成鞣剂的制备方法，其特点 是利用HRP酶的独特催化聚合特性，制备含有鞣制功能基的芳香族共聚 合物，合成工艺独特，产物属于绿色皮革鞣剂，应用性能比较显著。

为达到上述目的，本发明采用的技术方案是：

1)成酯反应：首先将30～35克聚乙二醇200～800、5.2～22.8克对羟基 苯甲酸、1.0～1.5克对甲苯磺酸及4.8～7.7克环己烷混合并加热到 90℃～100℃，保温进行酯化反应1.5～2小时得到对羟基苯甲酸聚乙二醇酯；

2)HRP催化共聚合反应：将成酯反应得到的11～15克对羟基苯甲酸 聚乙二醇酯与4.4～17.2克对羟基苯甲醛、8.3～32.6克对羟基苯磺酸钠加入 到90～100克去离子水中混合均匀并加热到30℃，然后用碳酸氢钠中和体 系pH至7～8，加入浓度为0.5克/升的HRP溶液8～12毫升，滴加质量分 数为30％的过氧化氢溶液4.7～18.6克，控制滴加时间为1.5～2小时，加料 完毕后继续保温反应2.5～3小时即可。