[发明专利]联苯类膦-噁唑啉配体-铱配合物及其制备和应用方法

说明书

技术领域

本发明涉及的是一种有机催化反应技术领域的配合物及其制备应用方法，具体是一种联苯类膦-噁唑啉配体-铱配合物及其制备和应用方法。

背景技术

手性药物工业的迅速兴起，主要得益于不对称合成方法学研究的极大发展，反过来，手性药物工业又促进了不对称合成方法学的研究。不对称催化有机合成是获得手性化合物最有效也是最有利的方法之一。在不对称催化有机合成反应中，能够达到高反应活性高对映选择性的关键在于手性催化剂的结构。其中手性膦-噁唑啉配体金属络合物的合成与应用近年来受到化学家的高度重视。

经对现有技术的文献检索发现，Zhang等人在Synlett(有机化学快报)2006年第8期第1185-1189页中发表了A Novel Axially Chiral Phosphine-Oxazoline Ligand with anAxis-Unfixed Biphenyl Backbone：Preparation，Complexation，and Application in anAsymmetric Catalytic Reaction(一种新型的具有轴不安定性联苯骨架的轴手性膦-噁唑啉配体：制备、配位及在不对称催化反应中的应用)，该文中提出了的全新的配体设计理念，制备了一系列的轴不安定性联苯类膦-噁唑啉配体并将其用于不对称烯丙基取代反应，获得了最高92％ee的对映选择性。但是对于该类配体和其他金属(例如铱)形成的配合物及其应用，该文献并未进行研究。

发明内容

本发明针对现有技术存在的上述不足，提供一种联苯类膦-噁唑啉配体-铱配合物及其制备和应用方法，通过将轴不安定性联苯类膦-噁唑啉类配体和金属铱配位，并将其用于不对称催化氢化，获得了很高的催化活性和立体选择性。

本发明是通过以下技术方案实现的

本发明涉及一种联苯类膦-噁唑啉配体-铱配合物，其结构式如下：

式中：R₁为烷基、芳基或取代的芳基，R₂为芳基、烷基、烷芳基、芳烷基或其取代衍生物；X为：BArF^-、BF₄^-、PF₆^-或者Cl^-中任一的阴离子。

所述的取代的芳基为烷氧基、烷基巯基、巯基或二烷基氨基；

所述的取代衍生物为羧酸、烷氧基、羟基、烷基巯基、巯基或二烷基氨基。

本发明涉及上述联苯类膦-噁唑啉配体-铱配合物的制备方法，通过将轴不安定性联苯类膦-噁唑啉配体、[Ir(COD)Cl]₂和钠盐溶解于溶剂中，经-20℃到回流温度范围下搅拌反应，制成轴不安定性联苯类膦-噁唑啉配体-铱配合物。

所述的钠盐是指：NaBArF、NaBF₄、NaPF₆或NaCl；

所述的溶剂是指二氯甲烷；

所述的搅拌反应是指：在惰性气体氛围下搅拌0.5-48小时。

本发明涉及上述联苯类膦-噁唑啉配体-铱配合物的应用方法，通过将环状不饱合羰基化合物和轴不安定性联苯类膦-噁唑啉配体-铱配合物以0.0005-0.05∶1的摩尔比溶解于甲苯中，在1-120atm环境下加压反应，实现环状不饱合羰基化合物的氢化反应，其反应方程如下：

所述的环状不饱合羰基化合物的结构为：

式中：X’＝C、O、NH或NR₄；R₃以及R₄分别为芳基、烷基、烷芳基、芳烷基或其取代衍生物中的一种；n＝0，1，2，3，4。

所述的取代衍生物是指：羧酸、烷氧基、羟基、烷基巯基、巯基或二烷基氨基；

所述的加压反应是指：在氢气压力环境下反应0.1-72小时。

经实验证明，本发明制备所得轴不安定性联苯类膦-噁唑啉配体-铱配合物在氢化反应中可得到99％的产率，其产物ee值可达到98％。这一结果，对于烯酮类的底物已经达到了最好的水平，对于内酰胺和内酯类的底物来说，是目前取得的最好的结果。

附图说明

图1为实施例2反应示意图。

图2为实施例3反应示意图。

图3为实施例4反应示意图。

具体实施方式

下面对本发明的实施例作详细说明，本实施例在以本发明技术方案为前提下进行实施，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，但本发明的保护范围不限于下述的实施例。