[发明专利]一种制备(C6Me6)2Ru有机金属络合物的新工艺

权利要求书

1.一种有机金属络合物C₆Me₆Ru(0)C₆Me₆制备新工艺的特征在于以下步骤：

1)以RuCl₃·χH₂O和水芹烯为原料，以无水乙醇为溶剂回流反应1～8小时，停止反应，自然冷却到室温后，低温晶体得[RuCl₂(C₁₀H₁₄)]₂。

2)以六甲基苯为原料，置于165℃反应器中，待六甲基苯全部融化后，升高反应器温度至170℃～185℃。将步骤1)合成的产品缓慢加入到反应器中，在175℃～200℃条件下搅拌反应0.5～4.0小时，停止反应，自然冷却到室温，反应产物采用氯仿/正己烷重结晶得红棕色晶体[RuCl₂(HMB)]₂。

3)以步骤2)合成的产品和四氟硼酸银为原料，以丙酮为溶剂在10℃～60℃下搅拌反应10～60分钟后，停止反应，过滤反应物，滤液减压浓缩除去溶剂，得反应物。该反应物在催化剂作用下与六甲基苯在搅拌、50℃～100℃下反应10～60分钟，停止反应。反应物用硝基甲烷/乙醚，或二甲基亚砜/甲醇/乙醚体系重结晶，得白色晶体[(C₆Me₆)₂Ru]·2BF₄。

4)以步骤3)合成的产品和金属钠为原料，以液氨与无水无氧正己烷为溶剂，在-40℃～-100℃条件下进行反应，反应体系中加入钠粒溶液变蓝后不褪色时停止反应。除去溶剂，然后将产品用脱水脱氧正己烷溶解后过滤，得橘黄色晶体C₆Me₆Ru(0)C₆Me₆，反应和后处理需在无水无氧条件下进行。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1)RuCl₃·χH₂O中，χ＝0，3，n；水芹烯与RuCl₃·χH₂O的摩尔比为3～7；乙醇用量为20～100mL/gRuCl₃·3H₂O；反应时间为1～8小时。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤2)中六甲基苯融化后，反应器升温至170℃～185℃，即为投料温度；反应温度为175℃～200℃；反应时间0.5～4小时；产品采用氯仿/正己烷或二氯甲烷/正己烷体系重结晶。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤3)中以三氟化硼乙醚或三氟乙酸为催化剂。催化剂用量为20～50mL/g原料，产品选用硝基甲烷/乙醚或二甲基亚砜/甲醇/乙醚体系重结晶。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤4)中还原方法采用钠氨还原。液氨和脱水正己烷混合溶液的比例为1∶1～2；混合溶剂用量为100～200mL/g[(C₆Me₆)₂Ru]·2BF₄；反应温度为-40℃～-100℃。