[发明专利]邻苯基苯酚生产过程中前馏分的处理方法

说明书

一、技术领域

本发明涉及化工生产中副产物的处理方法，特别涉及一种邻苯基苯酚生产过程中前馏分的处理方法。

二、背景技术

邻苯基苯酚(O-phenylphenol，简称OPP)是用途十分广泛的精细化学品和有机中间体，目前越来越多地用于合成新型含磷阻燃中间体以及稳定剂等；作为杀菌防腐剂；还可用来生产油溶性邻苯基酚甲醛树脂、非离子型乳化剂、合成染料、合成纤维的染色载体等。合成OPP的工艺路线，目前主要采用环己酮为原料，经缩合脱水得到环己酮二聚体，再经催化脱氢、精制得到OPP。其中，催化脱氢过程由于催化剂的选择性问题会产生副产物。中国专利CN101524643A公开的催化剂尽管初始选择性提高到95％以上，但连续使用2000小时后，选择性降低到91％。随着OPP产量的增加，会产生大量的前馏分，这些前馏分中以二苯并呋喃含量最高，可达粗产物总量的5％。目前尚未发现关于处理前馏分的报道。传统的OPP生产中，一般存在着如下缺点或不足：①将前馏分做为废物处理，造成很大的资源浪费；②增加生产成本；③进而发生环境污染等。

三、发明内容

本发明的目的是提供一种邻苯基苯酚生产过程中前馏分的处理方法，采用抽虑分离、水洗、烘干、重结晶、催化、加氢、转化的方法，即得到废物利用，又有效地克服或避免上述现有技术中存在的缺点或不足。

本发明所述的邻苯基苯酚生产过程中前馏分的处理方法，包括如下步骤：(A)将邻苯基苯酚生产过程中的前馏分加入到碱的水溶液中，充分搅拌后，抽虑分离，固体中含有二苯并呋喃，滤液中含有邻苯基苯酚的盐；

(B)在滤液中加入酸溶液，调节pH值为5-7，产生沉淀，将沉淀物抽虑分离、水洗、烘干，得到的邻苯基苯酚粗产物，用溶剂重结晶，可得纯品晶体；

(C)将分离出的含有二苯并呋喃的固体物烘干，按一定的比例与氢气混合，在一定的压力和温度及催化剂存在下进行加氢反应，得到邻苯基苯酚与二苯并呋喃的混合物；

(D)将(C)步骤得到混合物重复上述步骤(A)(B)，分离邻苯基苯酚和未反应的二苯并呋喃，得到目的产物。

其中，所述步骤(A)中碱的水溶液，为氢氧化钠和氢氧化钾的水溶液。所述步骤(B)中的酸为无机酸如硫酸、盐酸、硝酸等，有机酸如醋酸等。所述步骤(D)中重结晶溶剂为非极性的烷烃类溶剂如石油醚、正己烷等。所述步骤(C)中的二苯并呋喃催化加氢反应，是在气相或液相条件下进行，优选的反应是在气相如氢气条件下进行，该反应过程的温度范围是300℃-500℃，优选范围是350℃-475℃，该反应的压力是0.1-14MPa；氢气和二苯并呋喃原料的摩尔比例是0.5-100∶1；该反应过程的催化剂含有少量的一种或几种第八族金属元素如铂、钯或镍，负载在多孔载体上，金属负载量为0.01％-5％，优选的负载量是0.1％-1.5％。所述催化加氢反应，采用固定床反应器，二苯并呋喃预热蒸发后由氢气或者氢气和惰性气体的混合气带入反应器，气流可以向上或者向下通过催化剂床与催化剂接触发生加氢反应。所述惰性气体是氮气、氩气、氦气中的一种。连续接收从反应器流出的含有生成物OPP的混合气，然后进行产品的分离，如果需要的话未反应的物质可以回反应器再循环。经过一段时间的运转，催化剂由于积炭可能会失活，可以在空气气氛中焙烧后，再经加压升温，用氢气或氮气稀释的氢气对催化剂进行还原活化，在0.1-14MPa压力下，于300℃-400℃在固定床反应器内进行还原活化5-10小时。所述催化剂负载的多孔载体为金属氧化物如氧化镁、氧化钙、氧化锶、氧化钡和碳酸盐如碳酸镁、碳酸钙、碳酸锶、碳酸钡及它们的混合物，优选的多孔载体为氧化镁。所述多孔载体的形式为粉末状、颗粒状、球状、片状，载体的比表面积为150-300m²/g。所述催化剂的制备方法为：将待负载的金属可溶性盐或酸，按照催化剂的组成比例溶解在的去离子水中，将多孔载体浸渍其中，静置3-5小时后在100℃-120℃下恒温干燥8-12小时，再在450℃-550℃下焙烧5-10小时，然后通氢气还原活化2-6小时，还原活化的温度为300℃-400℃，空速75-150/小时。不同的催化剂组成有不同的脱氢反应温度和空速，而负载的金属为单一组份、二组份或多组份。如果需要，催化剂在装进反应器后进行在位还原。根据化合物分解的类型，活性物为一种或多种形式，例如氧化物、硫化物、氢化物或零价金属。

本发明与现有技术相比较具如下优点或有益效果：

1、采用简便的碱抽提、酸化沉淀的方法实现了前馏分中OPP和二苯并呋喃的分离，工艺简单、合理，操作方便。