[发明专利]一种2-羟基-1-｛4-(2-羟乙氧基)苯基｝-2-甲基-1-丙酮的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及有机化学技术领域，一种光引发剂2-羟基-1-【4-(2-羟乙氧基)苯基】-2-甲基-1-丙酮的合成方法。

背景技术

2-羟基-1-【4-(2-羟乙氧基)苯基】-2-甲基-1-丙酮是一种紫外光固化引发剂，是唯一FDA认证体系允许可用光引发剂，可用于与食品非直接接触的胶粘剂中，低气味，低挥发，低黄变，带有活泼羟基乙氧基端羟基，可参与反应。可用于水性光固化体系，熔点高，亦可用于UV固化粉末涂料。目前合成2-羟基-1-【4-(2-羟乙氧基)苯基】-2-甲基-1-丙酮的常用方法为：乙二醇苯醚醋酸酯与异丁酰氯在刘易斯酸催化下发生傅-克反应，产物在溶剂冰醋酸中进行溴化，溴化产物蒸去溶剂冰醋酸后加入溶剂乙醇和氢氧化钠水溶液进行水解，纯化结晶得到产物2-羟基-1-【4-(2-羟乙氧基)苯基】-2-甲基-1-丙酮。该工艺的主要缺点为溴化反应利用冰醋酸作为溶剂，对设备的腐蚀性大，反应进行较慢，需要10小时以上。水解过程要利用大量的乙醇作为溶剂，后处理比较麻烦，而且成本较高。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种能缩短反应时间、降低生产成本、提高收率的一种2-羟基-1-【4-(2-羟乙氧基)苯基】-2-甲基-1-丙酮的制备方法。

本发明采用下述技术方案解决其技术问题：

一种2-羟基-1-【4-(2-羟乙氧基)苯基】-2-甲基-1-丙酮的制备方法，其特征在于第一步采用乙二醇苯醚醋酸酯为原料，与摩尔比为1～1.2倍当量的异丁酰氯在刘易斯酸的催化下进行傅-克反应，反应温度为-5℃～5℃，反应时间为3～6小时；第二步反应是在N，N-二甲基甲酰胺或碘催化下进行溴化反应；第三步在室温下使用相转移催化剂对溴化产物催化水解；最后进行提纯结晶制得2-羟基-1-【4-(2-羟乙氧基)苯基】-2-甲基-1-丙酮产品。

所述刘易斯酸为三氯化铝或三氯化铁，刘易斯酸的用量为异丁酰氯的2～2.2倍。

所述溴化反应采用的催化剂为N，N-二甲基甲酰胺或I₂，催化剂的量为加溴重量的1％，反应温度为20℃～25℃，反应时间为1～2小时。

所述傅-克反应和溴化反应采用的溶剂为二氯甲烷或二氯乙烷，所需溶剂重量为起始原料乙二醇苯醚醋酸酯的三倍。

所述催化水解使用相转移催化剂，催化反应温度为20～25，反应时间为1小时。

所述相转移催化剂为四丁基溴化铵或四丁基硫酸铵或苄基三乙基溴化铵，催化剂的量为起始原料乙二醇苯醚醋酸酯重量的1％。所述相转移催化剂为四丁基溴化铵或四丁基硫酸铵或苄基三乙基溴化铵。

所述提纯用的溶剂为乙酸乙酯，其用量为产物理论重量的5倍，重结晶溶剂为二氯乙烷，其用量为产物理论重量的3倍。

本发明在溴化的过程中利用二氯甲烷或二氯乙烷作为溶剂，不再使用醋酸，在DMF或I₂催化下发生反应，使反应的时间大大缩短，由原来的10小时缩短为1～2小时。另外，在水解的过程中，本发明引入相转移催化剂，使溴代中间产物在水中直接与碱发生反应，避免使用大量的乙醇作为溶剂，简化了工艺流程，降低生产成本，提高了收率。

具体实施方式

本发明2-羟基-1-【4-(2-羟乙氧基)苯基】-2-甲基-1-丙酮的合成，需要通过以下三步反应完成。

中间体A

中间体B

引发剂

第一步是异丁酰氯在刘易斯酸(Lewis acid)的催化下与乙二醇苯醚醋酸酯发生芳香环上的亲电取代反应(Friedel-Crafts反应)生成中间体A，第二步由中间体A的羰基α氢在催化条件下与溴发生取代反应，生成中间体B，第三步是中间体B在氢氧化钠水溶液中利用相转移催化水解，制得2-羟基-1-【4-(2-羟乙氧基)苯基】-2-甲基-1-丙酮粗产物。第四步通过萃取、减压蒸馏、重结晶提纯得到2-羟基-1-【4-(2-羟乙氧基)苯基】-2-甲基-1-丙酮晶体。

刘易斯酸包括三氯化铁、三氯化铝等，优选三氯化铝，其配比为乙二醇苯醚醋酸酯的2.0～2.2倍(摩尔比)。

在刘易斯酸的催化下，异丁酰氯与乙二醇苯醚醋酸酯的反应温度为-5℃～5℃，反应的时间为3～6小时。

本发明中溴化反应的催化剂为N，N-二甲基甲酰胺(DMF)或I₂，优选DMF。