[发明专利]一类噻吩并吡嗪衍生物及其制备方法无效
申请号: | 201010170276.6 | 申请日: | 2010-05-08 |
公开(公告)号: | CN101830910A | 公开(公告)日: | 2010-09-15 |
发明(设计)人: | 刘迪;李久艳;李青 | 申请(专利权)人: | 大连理工大学 |
主分类号: | C07D495/04 | 分类号: | C07D495/04;C09K11/06 |
代理公司: | 大连星海专利事务所 21208 | 代理人: | 花向阳 |
地址: | 116024 辽*** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一类 噻吩 衍生物 及其 制备 方法 | ||
1.一类噻吩并吡嗪衍生物,其特征是:该类衍生物的结构通式如下:
其中:R选自咔唑基、3,6-二叔丁基咔唑基、3,6-二(3,6-二叔丁基咔唑基)咔唑基、萘基、蒽基、菲基、芘基、N-苯基-1-萘胺基、噻吩基、吡嗪基、苯并噻二唑基或结构通式如下的基团:
R1~R4全部为五氟苯基或R1=R4=苯基,R2=R3=除A、B、C以外的R基取代的苯基。
2.据权利要求1所述的一类噻吩并吡嗪衍生物的制备方法,其特征是:该制备方法包括以下步骤:
(1)将2,5-二溴噻吩、浓硫酸和发烟硫酸冰浴保护下混合在一起,加入浓硝酸,搅拌反应3h,得2,5-二溴-3,4-二硝基噻吩,随后将2,5-二溴-3,4-二硝基噻吩、对溴苯硼酸、[Pd(PPh3)4]和无水碳酸钾按摩尔比1∶2.2∶0.1∶2混合在一起,加入甲苯和甲醇做溶剂,80℃,在氮气保护和搅拌下,反应24h,得2,5-二-(4-溴苯基)-3,4-二-硝基噻吩,随后2,5-二-(4-溴苯基)-3,4-二-硝基噻吩和锡粉按摩尔比为1∶3室温反应2h还原得到2,5-二-(4-溴苯基)-3,4-二-胺基噻吩,随后2,5-二-(4-溴苯基)-3,4-二-胺基噻吩与4,4’-二溴二苯乙二酮和对甲苯磺酸按摩尔比1∶1∶0.1混合在一起,加入氯仿做溶剂,室温反应12h得到外围带有四个4-溴苯基的噻吩并吡嗪;
(2)将三甲基硅乙炔、外围带有四个4-溴苯基的噻吩并吡嗪、[PdCl2(PPh3)2]、碘化亚铜和三苯基磷按摩尔比4.8∶1∶0.2∶0.5∶0.5混合,在体积比为2∶1的三乙胺和四氢呋喃溶液中,氮气保护35℃下反应36h,生成外围带有四个三甲基硅乙炔基活性基团的噻吩并吡嗪;随后外围带有四个三甲基硅乙炔基活性基团的噻吩并吡嗪在摩尔比为1∶100的氟化铵和四正丁基氟化铵作用下,室温反应6h脱去保护基得外围带有四个乙炔基活性基团的噻吩并吡嗪;
(3)将二苯丙酮与4,4’-二溴二苯乙二酮在无水乙醇溶液中,氢氧化钾作用下回流反应半小时,得到二溴代的环戊二烯酮,接着将其与3,6-二叔丁基咔唑或N-苯基-1-萘胺、铜粉或碘化亚铜、18-冠-6、无水碳酸钾按摩尔比1∶3∶2∶0.2∶6混合,在硝基苯中氮气保护下,150~200℃反应5~72h得到含有不同功能取代基的环戊二烯酮;
(4)将外围带有四个4-溴苯基的噻吩并吡嗪与3,6-二叔丁基咔唑或N-苯基-1-萘胺、碘化亚铜、18-冠-6、无水碳酸钾按摩尔比1∶6∶4∶0.4∶12混合,在硝基苯中氮气保护下反应5~72h得到相应的噻吩并吡嗪衍生物;或将外围带有四个4-溴苯基的噻吩并吡嗪与萘硼酸、噻吩硼酸或苯并噻二唑硼酸通过Suzuki反应得到相应的噻吩并吡嗪衍生物;或将外围带有四个乙炔基活性基团的噻吩并吡嗪与含有不同功能取代基的环戊二烯酮按摩尔比1∶4.8~12混合,在邻二甲苯中,150~170℃下反应1~5天,得到相应的噻吩并吡嗪衍生物。
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