[发明专利]一种低共熔离子液体中制备二苯乙炔类化合物的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种二苯乙炔类化合物的绿色合成制备方法，尤其是 一种在低共熔离子液体中制备二苯乙炔类化合物的方法。

背景技术

二苯乙炔类化合物是一类重要的液晶中间体，通常是采用 Sonogashira反应制备，但在Sonogashira反应中，需要较高的反应 温度，反应溶剂为甲苯、THF、MeCN、DMF、双氧六环等有机分子溶剂。 随着现代有机合成方法学的不断发展，人们越来越注重反应过程的绿 色化，对该反应的合成技术和绿色溶剂均有了进一步地要求，从而原 有制备方法越来越不适应人们的新需求。

另一方面，2003年以来，Andrew、Tsuda和Hou研究小组分别 报道了由固体季铵盐和固体有机碱按一定比例制备的低共熔体系 ChCl-urea(Chem.Commun，2003，70)，EMImCl-urea(Chem.Commun， 2008，2908)和TBABr-IM(Journal of Molecular Liquid8.2008， 143，154)，这类低共熔体系不仅具有典型离子液体的性质，而且在 有机合成中可以表现出良好的催化作用(Green Chem，2007，9，169)。 由于这类低共熔离子液体的制备原料来源广泛，成本低廉，制备过程 简单，有时可以兼作溶剂和催化剂，符合绿色化学的要求，在有机合 成和新型材料制备研究中有着非常大的发展空间。

但是，至今未有关于利用低共熔离子液体制备二苯乙炔类化合物 的研究和报道，以弥补传统二苯乙炔类化合物制备方法的不足。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种低共熔离子液体中制备二 苯乙炔类化合物的方法，以季铵盐-咪唑离子液体作溶剂制备二苯乙 炔类化合物，反应温度低，制备过程污染性小，操作简单，产物分离 简便且收率高，催化剂可循环使用，具有节能、减排、环保的优点。

为解决上述技术问题，本发明所采取的技术方案是：

一种低共熔离子液体中制备二苯乙炔类化合物的方法，在保护气 体下，向反应器中加入季铵盐-咪唑低共熔离子液体，以碘代芳烃和 芳烃乙炔为原料，以CuI/Pd(Ph₃P)₄/Ph₃P为催化剂，在20-60℃温度 条件下，反应4-12h，制得二苯乙炔类化合物，其反应式如下：

其中，碘代芳烃中的Ar₁和芳烃乙炔中的Ar₂都为含有1-3个苯环的 苯基或者取代苯基，碘代芳烃与芳烃乙炔的摩尔比为1∶(0.8-1.2)， 反应催化剂中CuI、Ph₃P、Pd(Ph₃P)₄相对于碘代芳烃的摩尔用量分别 为40-100％、40-100％、5％-10％。

本发明中，所述碘代芳烃中的Ar₁为4-MeOC₆H₄，4-n-C₃H₇OC₆H₄， 4-MeO-2，3-F₂C₆H₂，4-(4-n-C₅H₁₁-C₆H₁₀)-2，6-F₂C₆H₂，4-C₂H₅C₆H₄，4-MeC₆H₄， 4-(4-n-C₃H₇-C₆H₁₀)C₆H₄，4-NO₂C₆H₄，4-CF₃C₆H₄；C₆H₅或3-F-4-CNC₆H₃。