[发明专利]金属离子催化水解天然苷类化合物的方法

说明书

技术领域：

本发明涉及一种制备低糖基次生苷类化合物的方法，尤其是一种操作简单、成本低、适合大批量生产、对皂苷破坏小且无污染的金属离子催化水解天然苷类化合物的方法。

背景技术：

天然苷类化合物是天然药物中活性成分的重要组成部分，来源(植物特别是中草药)广泛。自然界，无论植物或其它天然产物中，苷类化合物在含量和分布上都是第一大生物质(Biomass)源，在药用资源方面具有重要的地位和意义。

研究表明，许多苷类化合物都是以天然前药或天然活性化合物的形式存在，苷元上带有多个糖基，表现出低活性甚至无活性。而在作为用药进入人体后，经过消化系统和肠道菌的作用，转化生成次生低糖基苷或苷元后，吸收才更容易，并且药效更大。如薯蓣属中草药中含量较高的薯蓣皂苷、双葡萄糖皂苷和延龄草苷，每个分子中都含有三个糖基，药效低、又具有溶血性。但是在去掉部分或者全部糖基，转化成一个糖基的薯蓣皂苷和苷元时，药效高，溶血性低。因此，为提高天然苷类化合物的药效，现有方法是去掉多糖基苷的部分糖基，甚至完全“脱去”糖外衣，转化为活性更高的次生低糖基苷或苷元。以往常采用酸碱水解法，但是酸碱水解法反应剧烈，反应选择性差，对皂苷破坏大且副产物多，同时会对环境造成污染。近几年兴起的微生物酶转化法得到了较大的发展，但是微生物对培养条件要求严格，尤其酶具有专一性(一种酶只能水解一类糖苷键)，应用范围受到限制。

发明内容：

本发明为了解决现有技术所存在的上述技术问题，提供一种操作简单、成本低、适合大批量生产、对皂苷破坏小且无污染的金属离子催化水解天然苷类化合物的方法。

本发明的技术解决方案是：一种金属离子催化水解天然苷类化合物的方法，其特征是采用金属离子催化，水解天然苷类化合物的糖基，制备活性更高的低糖基次生苷类化合物。

所述金属离子为Fe³⁺、Fe²⁺、Mg²⁺、Cu²⁺、Zn²⁺、Co²⁺、Al³⁺、Ba²⁺、Pb²⁺、Ca²⁺、Mn²⁺、Li⁺、Na⁺或K⁺。

所述天然苷类化合物为皂苷类或黄酮苷类；所述皂苷类为原人参二醇类皂苷、原人参三醇类皂苷、绞股蓝皂苷、黄芪皂苷、薯蓣皂苷、白头翁皂苷、朱砂根皂苷、柴胡皂苷、麦冬皂苷、虎眼万年青皂苷或甘草皂苷；所述黄酮苷类为芦丁、金丝桃苷、柚皮苷、橙皮苷、淫羊藿黄酮苷、大豆异黄酮苷或黄芩苷。

所述金属离子催化水解反应条件是：底物浓度为0.4％～5.0％，金属离子浓度为2mmol/L～4000mmol/L，温度20℃～80℃，反应时间小于或等于24小时。

水解反应后，反应液采用大孔吸附树脂吸附，水洗除去金属离子，再醇洗得到水解产物天然苷类化合物的低糖基次生苷或/和苷元。

所述醇的浓度为20％～95％。

本发明发现金属离子可以催化水解天然苷类化合物，建立了一般金属离子催化水解多糖基苷类化合物(皂苷类和黄酮苷类)的方法，可使苷类化合物的糖基部分或全部去掉，转化生成次生低糖基苷或苷元。催化水解的金属离子可重复使用，制备成本低，整个制备过程操作简单安全，适合大批量生产，对皂苷破坏小且无污染，产品可广泛应用于医药临床、保健品、化妆品以及食品添加剂的开发。

一般金属离子(Fe³⁺、Fe²⁺、Mg²⁺、Cu²⁺、Zn²⁺、Co²⁺、Al³⁺、Ba²⁺、Pb²⁺、Ca²⁺、Mn²⁺、Li⁺、Na⁺或K⁺)都可催化水解皂苷类、黄酮苷类：

(一).皂苷类