[发明专利]一种含氟拟除虫菊酯化合物及其合成方法与用途

说明书

技术领域

本发明涉及一种含氟拟除虫菊酯化合物，其合成方法与用途，属有机杀虫类拟除虫菊酯技术领域。

背景技术

拟除虫菊酯是亲脂性的有机化合物，其中除虫菊酯都是从天然除虫菊花中获得的，他们显示了很强的杀虫活性，正是基于影响害虫身上的神经薄膜上的钠离子通道作用才有如此强大的杀虫活性。

其中R₁，R₂可以是-H，-CF₃或者是-CH₃(EPA0638543，EPA0779269等)这类化合物都被用作杀虫剂，而且显示了很好的杀虫活性，然而随着使用剂量增加，也表现出了诸如效果，给药剂量、控制虫害的范围，毒性等等不适问题。因此我们必须不断研发在主体结构上修饰改良后的新的杀虫剂。

发明内容

本发明的目的在于：

1.合成一种含氟拟除虫菊酯化合物，并对这类化合物进行筛选，筛选出对蚊、蝇、蟑螂等卫生害虫，蚜虫、青虫等农田害虫都具有极高的击倒能力、杀伤能力和熏蒸、胃毒、触杀作用，具有高效、低毒及低残留的杀虫活性组分的一些化合物。

2.提供上述筛选这些化合物的合成制备方法。

3.将上述筛选出的化合物的单体或混合物及其制剂应用在家庭卫生用药和农药方面。

很幸运，我们发现如一种新的通式的化合物(I)在这方面有非常优异的杀虫效果。

本发明的目的是通过以下技术方案实现的：

以通式(I)给出的一种含氟拟除虫菊酯化合物：

本发明对通式(I)中给出的R部分从现有拟除虫菊酯中所使用的醇部分进行了优化筛选，优化出具有较高饱和蒸汽压，在常温及高温下仍然能稳定持续挥发，药效好，同时能有效降低拟除虫菊酯毒性和生物抗性，对拟除虫菊酯的活性有增强作用结构安全的化合物，对人畜刺激小。

其中R的范围很广，包括含有1～18个碳原子的烷烃；含有可被一个或多个取代基团取代的苯烷烃，取代基团包括1～4个碳原子的烷烃，2～6个的卤代烯烃，2～6个碳原子的卤代炔烃，4～8个碳原子的二烯烃或卤素。

R还包括其他官能团如：

其中取代集团R₁为-H，-CH₃；R₂为：单环的芳烃或者是-CH₂-C≡CH；

又或者为

其中B代表-O-或者是-S-，-C(O)-或者-CH₂-，R₂表示-H，-CH₃，-CONH₂，-CSNH₂，或者是-C≡CH，R₃代表卤原子，或者是-CH₃，n代表数字等于0，1，或者2；

又或者是

其中R4，R5，R6，R7可代表-H，-Cl，-CH₃；

还有基团：

其中R₈代表氢原子或者是-C≡CH或者是-CN，R₉，R₁₀，R₁₁，R₁₂，R₁₃代表-H，卤原子，烷基，包括八个碳原子的氧代烷基或者硫代烷基，饱和或不饱和的，或随意被一个或多个-H，-CN，-NO₂，-NH₂或者-OH的基团。

其中R₁₄和R₁₅分别代表-CH₃，-CH₂F，-CHF₂或者-CF₃基团。

经本发明发明人研究筛选的R为(a)1-乙炔基-2-甲基戊-2-烯基；(b)2，5-二氧-3-(2-丙炔基)-1-咪唑烷基甲基；(c)2，3，5，6-四氟-4-甲基苄基；(d)2，3，5，6-四氟-4-甲氧基苄基；(e)2，3，5，6-四氟苄基；(f)2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基苄基；(g)2-甲基-3苯基苄基。

当R为(a)1-乙炔基-2-甲基戊-2-烯基，化合物(X1)为1-乙炔基-2-甲基戊-2-烯基-3-(2-氟-1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯；