[发明专利]从植物油脱臭馏出物中提取角鲨烯的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种从植物油脱臭馏出物中提取角鲨烯，同时回收维生素E、植物甾醇的新方法。

背景技术

角鲨烯化学名称为2，6，10，15，19，23-六甲基-2，6，10，14，18，22-二十四碳六烯，作为一种脂质不皂化物，广泛分布在绝大多数动植物体内，角鲨烯有良好的生物活性，可作为抗肿瘤、抗癌、抗感染及治疗心脑血管疾病的有效药物，也广泛地应用在美容药物与化妆品中，此外还可作为抗菌剂、润滑油等，目前角鲨烯主要来源为鲨鱼肝油，鲨鱼的低繁殖率及稀少性限制了其产量，研究表明角鲨烯作为一种脂质不饱和物广泛的分布于植物中，其中橄榄油和棕榈油中较高，特别在橄榄油的角鲨烯含量占不皂化物总量的32％～35％。

脱臭馏出物(DD油)是植物油脱臭过程中得到的副产品，其主要组成为：游离脂肪酸(FFA)、甘油酯、甾醇及甾醇酯、生育酚、烃类及少量的酮、醛、碳水化合物等，它们均属于化工原料及医药中间体，具有很高的经济价值。目前植物甾醇、生育酚的提取技术已经趋于成熟，大部分工艺技术已经实现工业化。

目前有从植物油脂中提取角鲨烯的相关研究，但是工艺方法存在较多弊端，(1)多采用植物油，如橄榄油，棕榈油，这些油脂价格昂贵，且在提取角鲨烯的同时未涉及到回收其内的其他有用成分，因此生产成本过高；(2)多采用柱层析技术，虽可以获得高纯度产品，但是在未结合其他分离工艺的情况下，收率极低且浪费大量溶剂；(3)有些工艺经过酯化或酯化/转酯化后再进行多级分子蒸馏，提取步骤复杂、繁琐，不但分子蒸馏的负荷没有减少，分离成本也增高。

发明内容

本发明的目的是以脱臭馏出物为原料，得到角鲨烯含量为60％以上的产品。

本发明所述的角鲨烯的提取方法，包括以下步骤，工艺流程图见附图4：

1)脱臭馏出物不皂化物的制备：取DD油、碱和低级醇溶液，醇溶液体积与DD油质量的比例为2～4、碱的醇溶液浓度为0.5～1.5mol/L；在煮沸回流条件下反应1～4h，停止反应后在回流管顶部加入蒸馏水，并旋转摇动三口烧瓶，待冷却后，用正己烷分五次萃取，合并萃取相，再用10％的乙醇水溶液(V_乙醇∶V_水＝1∶9)洗涤萃取相，去碱、去皂，再将洗涤后的萃取相放于冰箱，去除析出的皂，用旋蒸仪蒸除溶剂得不皂化物；

2)二级分子蒸馏：以不皂化物为原料，在蒸发温度为70～90℃、系统压力0.001～0.01mbar、刮膜转速200～300rpm、进料速度1～4ml/min的条件下进行第一次分子蒸馏；以第一次分子蒸馏的馏余物为原料，在蒸发温度为160～200℃、系统压力0.001～0.01mbar、刮膜转速200～300rpm、进料速度3～7ml/min的条件下进行第二次分子蒸馏，得到的馏出物为角鲨烯粗品；

3)结晶回收甾醇：取第二次分子蒸馏的轻相于锥形瓶中，加入丙酮与甲醇的混合溶液，放于冰箱中4～6h，后抽滤得到白色晶体植物甾醇，将滤液旋蒸去溶剂后得到去甾醇后的角鲨烯样品；

4)溶剂萃取：以3)中得到的样品为原料，加入甲醇/正己烷混合溶液，反复萃取3次，正己烷层旋蒸去除溶剂后得到角鲨烯产品，甲醇层旋蒸去除溶剂后可回收维生素E。

皂化所用碱为KOH或NaOH，低级醇为乙醇或甲醇。提取不皂化物所用溶剂为正己烷、石油醚或乙醚。步骤3)溶剂使用丙酮与甲醇的混合溶液，且V_丙酮∶V_甲醇＝3～4∶1。

萃取过程为：以3)中得到的样品转移至分液漏斗中，加入甲醇/正己烷混合溶液，剧烈摇动漏斗，待分层，此步为第一次萃取；取上层正己烷层继续加入甲醇溶液，取下层甲醇层加入正己烷，剧烈摇动漏斗，此时分为两个甲醇层，两个己烷层，此步为第二次萃取，依此类推再用同样方法进行第三次萃取，此时得到四个甲醇层，四个正己烷层，分别合并甲醇层与己烷层，正己烷层用旋转蒸发仪去除溶剂后得到角鲨烯产品，甲醇层旋蒸去除溶剂后可回收维生素E。具体萃取流程见附图3。

本方法以植物油脱臭馏出物为原料，利用分子蒸馏与萃取、结晶相结合的工艺方法，提取高浓度角鲨烯，并同时回收得到一定纯度的天然维生素E及植物甾醇。具体步骤是将原料进行皂化反应，将萃取得到不皂化物经过两次分子蒸馏后，以第二次蒸馏的馏出物为原料进行冷析结晶获得植物甾醇，滤液中回收角鲨烯及混合生育酚，再经多级溶剂萃取在两相中分别富集角鲨烯及维生素E。该工艺流程简单，原料廉价，分离效率及回收率较高，实现了脱臭馏出物中有用成分的综合利用。优点如下：