[发明专利]中间馏分柴油的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及生物柴油制备领域，尤其涉及动植物油脂加氢法制备高十六烷值中间馏分柴油的方法。

背景技术

柴油作为一种重要的石油炼制产品，在各国燃料结构中占有较高的份额，已成为重要的动力燃料，但是柴油领域存在如下问题：一方面，FCC柴油的十六烷值低，一般＜40，而车用柴油国标GB/T19147-2003要求十六烷值不低于45；另一方面，随着柴油的需求量愈来愈大，寻找一种绿色的可持续发展的能源成了世界各国的当务之急，生物柴油便是一种理想的替代油品，它是以大豆油、菜籽油以及动物油脂或废餐饮油料为原料制成的一种内燃机燃油，目前，生物柴油的制备领域中，通过加氢法脱氧即一步法制备的第二代生物柴油，可以达到90～100的高十六烷值，但由于其流动性差，在高纬度国家应用受到影响，而通过先加氢脱氧，在临氢异构得到的生物柴油虽然流动性较好，但十六烷值较低。

发明内容

本发明的目的在于提供改进工艺的一步法制备较高十六烷值、低温流动性好的中间馏分柴油的方法，在该方法中通过选择合适的催化剂，使加氢脱氧、临氢异构在一步内实现。本发明还基于所述的改进工艺、通过选择不同的催化剂提供一种高十六烷值的中间馏分柴油的制备方法。基于上述两种工艺，通过进料不同还提供一种提高FCC柴油十六烷值制备中间馏分柴油方法。

为了实现上述目的，本发明提供的技术方案如下：

一种较高十六烷值、低温流动性好的中间馏分柴油的制备方法，是将动植物油脂在固定床反应器中，采用以氧化铝及其分子筛改性载体负载活性成分Co(Ni)-Mo(W)-S为催化剂，于压力2.0～4.0MPa、温度260～350℃、液态空速1.0～10.0h^-1、氢油比100～1000/1的条件下制备。

优选的，所述的催化剂为NiMoS/ZSM-Al₂O₃或者NiMoS/HY-Al₂O₃。

优选的，在所述的ZSM-Al₂O₃或者HY-Al₂O₃复合载体中，分子筛所占的质量分数为20～60％。

优选的，所述的催化剂活性组分负载量为15～20wt％，Co(Ni)/(Co+Mo(W))摩尔比0.20～0.50。

本发明提供的高十六烷值的中间馏分柴油的制备方法，是将动植物油脂在固定床反应器中，采用以氧化铝及其B、ZrO₄、TiO₂改性载体负载活性组分Co(Ni)-Mo(W)-S为催化剂，于压力2.0～4.0MPa、温度260～350℃、液态空速1.0～10.0h^-1、氢油比100～1000/1的条件下制备。

优选的，所述的催化剂是预硫化型的CoMo(W)S/γ-Al₂O₃、NiMo(W)S/γ-Al₂O₃、NiMo(W)S/B-Al₂O₃、CoMo(W)S/B-Al₂O₃、CoMo(W)S/TiO₂-Al₂O₃、NiMo(W)S/TiO₂-Al₂O₃、CoMo(W)S/ZrO₄-Al₂O₃、NiMo(W)S/ZrO₄-Al₂O₃中的一种。

优选的，所述的催化剂活性组分负载量为15～20wt％，Co(Ni)/(Co+Mo(W))摩尔比0.20～0.50。

本发明提供的提高FCC柴油十六烷值制备中间馏分柴油方法，是将40v/v％的动植物油脂、60v/v％％的FCC柴油在固定床反应器中，采用以氧化铝及其改性载体负载活性组分Co(Ni)-Mo(W)-S为催化剂，于压力2.0～4.0MPa、温度260～350℃、液态空速1.0～10.0h^-1、氢油比100～1000/1的条件下制备。