[发明专利]树枝状/超支化聚合物、中间体及其制备方法

权利要求书

1.一种树枝状/超支化聚合物，其树枝状结构式如式(1)所示：

式(1)

式(1)中，R表示Br或Cl，表示式(2)所示的聚酰胺-胺树枝状结构单元：

式(2)。

2.一种用于制备如权利要求1所述的树枝状/超支化聚合物的中间体，含有下述结构式：

式(3)。

3.一种如权利要求2所述的中间体的制备方法，包括步骤：

(a)：以3-丙炔-1-胺、丙烯酸甲酯、乙二胺为原料，合成出带功能炔端基聚酰胺-胺树枝状分子，其中，3-丙炔-1-胺与丙烯酸甲酯的重量比份数为1∶10～20，3-丙炔-1-胺与丙烯酸甲酯的反应制得的粗产物与乙二胺的重量比份数为1∶10～20，所用溶剂为甲醇、乙醇、正丙醇或其混合物；和

(b)：用改性剂将含有功能基的乙烯基单体进行化学改性，然后在催化体系中与步骤(a)制得的带功能炔端基团聚酰胺-胺树枝状分子反应，合成出含聚酰胺-胺树枝状结构单元的乙烯基单体，其中，含有功能基的乙烯基单体与改性剂的重量比为1∶2～5；所用溶剂为甲醇、乙醇、正丙醇、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基亚砜、四氢呋喃、水或者含有这些溶剂的混合物。

4.根据权利要求3所述的中间体的制备方法，其特征在于，所述步骤(b)中所述含有功能基的乙烯基单体含有环氧基团。

5.根据权利要求4所述的中间体的制备方法，其特征在于，所述含有功能基的乙烯基单体是甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯。

6.根据权利要求3所述的中间体的制备方法，其特征在于，所述步骤(b)中使用的化学改性剂是叠氮化钠。

7.根据权利要求3所述的中间体的制备方法，其特征在于，所述步骤(b)的催化体系中使用的催化剂为包括溴化亚铜、氯化亚铜的Cu(I)的金属化合物，配体为2，2′-联二吡啶、四甲基乙二胺、N，N，N′，N′，N″-五甲基二乙基三胺、1，1，4，7，10，10-六甲基三乙基四胺或三[2-(N，N-二甲基胺)-乙基)]-胺。

8.一种如权利要求1所述的树枝状/超支化聚合物的制备方法，包括步骤：

(a)：将式(3)所示的中间体与α-卤代酰卤反应合成出能够进行自缩合乙烯基聚合的单体，其中，式(3)所示的中间体与α-卤代酰卤的重量比份数为1∶2～5；所用溶剂为N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基亚砜、四氢呋喃、二氯甲烷、三氯甲烷、乙酸乙酯或其混合物；和

(b)：将步骤(a)制得的单体进行自缩合乙烯基聚合得到树枝状/超支化聚合物。

9.根据权利要求8所述的树枝状/超支化聚合物的制备方法，其特征在于，所述步骤(a)中的α-卤代酰卤为α-溴代异丁酰溴、α-溴代丁酰溴、α-溴代丙酰溴、α-氯代异丁酰氯、α-氯代丁酰氯或α-氯代丙酰氯。

10.根据权利要求8所述的树枝状/超支化聚合物的制备方法，其特征在于，所述步骤(b)中的自缩合乙烯基聚合使用的催化体系中，催化剂为是包括溴化亚铜、氯化亚铜的Cu(I)的金属化合物，配体为2，2′-联二吡啶、四甲基乙二胺、N，N，N′，N′，N″-五甲基二乙基三胺、1，1，4，7，10，10-六甲基三乙基四胺或三[2-(N，N-二甲基胺)-乙基)]-胺。

11.根据权利要求8所述的树枝状/超支化聚合物的制备方法，其特征在于，所述步骤(b)中自缩合乙烯基聚合的反应温度为60～100℃，反应时间为24～72小时。