[发明专利]2-氨基-3-腈基-4-硝甲基-4H-色烯及其衍生物的合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及有机化合物的合成领域，具体涉及一种2-氨基-3-腈基-4-硝甲基-4H-色烯及其衍生物的合成方法。

背景技术

色烯(Chromene)又称苯并吡喃(结构式如式A)，是一类十分重要的有机化合物。色烯作为一些天然产物的结构单元，其衍生物具有广泛的生物活性和药理活性，已有抗过敏和抗癌等方面的报道。因而，对各种色烯衍生物的合成研究，尤其是对2-氨基-3-腈基色烯(即2-氨基-3-腈基苯并吡喃)衍生物(结构式如式B)的研究倍受关注。

色烯的结构式详见式A，现有的2-氨基-3-腈基色烯衍生物结构式详见式B。

目前，2-氨基-3-腈基色烯衍生物一般是采用水杨醛、酚及丙二腈、氰乙酸乙酯等为原料通过加成、缩合等反应而制得的。例如：(a)电化学促进水杨醛与腈乙酸乙酯转化得到取代的4H-苯并吡喃(Tetrahedron Letters，2006，47(43)，7629-7633)，(b)Zr(KPO₄)₂作为催化剂制备4H-苯并吡喃(Tetrahedron Letters，2005，46(20)，3497-3499)这两篇文献中采用以下反应式(1)所示合成反应制得2-氨基色烯衍生物：

在水相中三组分合成2-氨基-2-苯并吡喃一文中也公开了采用以下反应式(2)所示合成反应制得2-氨基-3-腈基色烯衍生物的方法(Tetrahedron57，(2001)1395-1398)：

在无溶剂碱催化制备取代2-氨基-2-色烯一文中也公开了采用以下反应式(3)所示合成反应制得2-氨基-3-腈基色烯衍生物的方法(化学试剂，2006，28(8)，491～492)：

以上现有方法都是以水杨醛或者酚为原料，合成得到2-氨基-2-色烯衍生物。

然而，关于2-氨基-3-腈基-4H-色烯及其衍生物，如2-氨基-3-腈基-4-硝甲基-4H-色烯及其衍生物以及相关的合成方法还未有文献报道。

发明内容

本发明提供了一种2-氨基-3-腈基-4-硝甲基-4H-色烯及其衍生物，该类化合物中含有硝基，其是一个重要的有用的官能团，在有机合成中可以转化为氨基，叠氮，亚胺等。

本发明还提供了一种原料易得、原料选择具有多样性，同时操作简便的2-氨基-3-腈基-4-硝甲基-4H-色烯及其衍生物的合成方法。

一种2-氨基-3-腈基-4-硝甲基-4H-色烯及其衍生物，其结构式如下：

其中，R¹选自碳原子数为1～10的烃基、甲氧基、乙氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或者氢；

R²选自碳原子数为1～10的烃基、甲氧基、乙氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或者氢；

R³选自碳原子数为1～10的烃基、甲氧基、乙氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或者氢；

R⁴选自碳原子数为1～10的烃基、甲氧基、乙氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或者氢。

一种2-氨基-3-腈基-4-硝甲基-4H-色烯及其衍生物的合成方法，包括步骤：

在催化剂存在下，将取代或未取代的1-硝基-2-(2-羟基苯基)乙烯和丙二腈于反应溶剂中进行反应，反应产物经后处理得到2-氨基-3-腈基-4-硝甲基-4H-色烯或2-氨基-3-腈基-4-硝甲基-4H-色烯衍生物；

所述的反应溶剂选自二氯甲烷、四氢呋喃、甲醇、乙醇、水中的一种或多种。

作为优选：

所述的取代或未取代的1-硝基-2-(2-羟基苯基)乙烯的结构式如下：

其中，R¹选自碳原子数为1～10的烃基、甲氧基、乙氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或者氢；

R²选自碳原子数为1～10的烃基、甲氧基、乙氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或者氢；

R³选自碳原子数为1～10的烃基、甲氧基、乙氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或者氢；

R⁴选自碳原子数为1～10的烃基、甲氧基、乙氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或者氢。

所述的R¹、R²、R³、R⁴可以相同也可以不同。