[发明专利]一种酶催化合成高分子复鞣染色助剂的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种高分子复鞣染色助剂的制备方法，特别涉及采用酶催化合成高分子复鞣染色助剂的方法。

背景技术

在皮革化学品中，把苯酚与甲醛的缩合物称之为合成鞣剂，由于甲醛是原料之一及产物中含有甲醛，在生产、使用过程中时会产生甲醛污染，近年来传统的合成鞣剂被限制或禁止使用，因此开发研制无甲醛绿色皮革合成鞣剂成为了研究的热点，无甲醛皮革合成鞣剂有着很大的市场需求和经济效益。皮革染色可以使皮革获得纯正的颜色，且色泽鲜艳、均匀、坚牢度高。近年来，市场对皮革染色的要求越来越高，除要求色泽均匀外，还对色泽的饱满度、耐干、湿擦性、耐光性和耐水洗性等提出了要求。因此，除了使用新型皮革染料和改进染色技术外，使用合适的染色助剂也有重要意义。在HRP／H₂O₂催化下2，3-二羟基萘-6-磺酸钠和对氨基苯磺酸共聚物制备过程中具有耗能低、反应条件温和、工艺独特等特点，产物具有良好的鞣制、填充性能，同时能显著提高染料的吸收强度和上染率，应用该产品鞣制的皮革产品手感柔软丰满，粒面细腻，着色均匀。因此，可广泛应用于皮革工业生产中。在合成中所使用的催化剂辣根过氧化物酶（horseradishperoxidase，HRP）是一种具有独特性能的绿色酶促聚合催化剂，它能够专一的催化酚类、芳胺类、乙烯基类等单体的自由基聚合反应（TawakiShin-Ichiro，UchidaYugo，MaedaYasushi，IkedaIsao．HRP-catalyzedpolymerizationofsugar-basedphenolsinaqueousorganicsolvents［J］．CarbohydratePolymer，2005，59：71-74；KalraBhanu，GrossRA．HRP-mediatedpolymerizationofacrylamideandsodiumacrylate［J］．AmericanChemicalSociety，PolymerPreprints，DivisionofPolymerChemistry，2000，41（2）：1828-1829；ChulHL，YoungJY．Synthesisofortho-directed polyanilineusinghorseradishperoxidase［J］．ProcessBiochemistry，2000，36：233-241）。目前，在绿色皮革鞣剂的方面研究，比较多的是乙烯基类鞣剂、有机膦鞣剂以及改性植物鞣剂等。另外，染色助剂的研究也在向环保、低毒、低甲醛或无甲醛方向发展（单志华，邵双喜．我国清洁制革工业材料的开发展望［J］．精细化工，2006，23（10）：1001-1006；MasoudRA．AnoptimizationstudyofthegraftpolymerizationofHEMAontoleather［J］．JouraloftheSocietyofLeatherTechnologistsandChemists，2003，87(4)：159-161；钱亦萍，刘为，赵帅等．PT有机膦盐鞣剂鞣性及其应用工艺的研究［J］．中国皮革，2006，35（19）：19-22；周国权，高浩其，吴海萍等．纳米SiO₂复合鞣剂研究进展［J］．皮革科学与工程，2009，19（4）：37-39；章杰．我国印染助剂的发展机遇和创新途径［J］．印染，2009，（21）：41-45）。但是目前应用性能比较好的绿色复鞣染色助剂比较少见，性能优异、可大规模生产的产品还在研究之中。

发明内容

本发明的目的在于提供一种低污染、高效能的酶催化合成高分子复鞣染色助剂的方法，避免了甲醛在皮革工业产生的污染。复鞣革丰满、柔软，且具有显著的助染效果，染料的吸收率大于99％。

为达到上述目的，本发明采用的技术方案是：

将8~13克2，3-二羟基萘-6-磺酸钠和2.4~5.3克对氨基苯磺酸溶于30~40克去离子水中混合均匀并加热到30℃然后用碳酸氢钠中和体系pH至7~8，再加入浓度为0.5克/升的HRP溶液3~6毫升后再滴加质量分数为30%的过氧化氢溶液6.2~7.4克，控制滴加时间为1~2小时，加料完毕后继续在30℃保温反应2.5~3小时得高分子复鞣染色助剂。