[发明专利]固相有机锡化合物的制备方法及其应用

权利要求书

1.一种固相有机锡化合物的制备方法，其特征在于：先利用卤化物和锌反应获得有机锌试剂，再利用有机锌试剂和负载三烷基氯化锡基团的树脂1，反应来制备固相有机锡化合物2，其反应式如下：

上述反应是在干燥溶剂和氮气或氩气的保护下操作；

树脂1是负载-SnR₂Cl基团的树脂或硅胶；R基团代表-(CH₂)_nCH₃，n＝0-6；

[cat.]代表能够使R₁ZnX容易形成或稳定而加入的试剂，包括Me₃SiCl、BrCH₂CH₂Br、CoBr₂，和或LiCl；

solvent代表反应所使用的溶剂，包括四氢呋喃，1，4-二氧六环，乙二醇二甲醚，乙醚，N，N-二甲酰胺(DMF)和/或N，N-二甲乙酰胺；

T₁℃代表反应温度为0℃-80℃；

T₂℃代表反应温度为-78℃-100℃；

R₁代表芳香基、杂环、烯基或烷基；

X代表I，Br，Cl或OTf(三氟甲磺酸根)。

2.根据权利要求1所述的固相有机锡化合物的制备方法，其特征在于：所述携载三烷基氯化锡基团的树脂1包括聚乙二醇，聚苯乙烯，聚乙烯，苯乙烯/乙烯共聚物，乙烯/丙烯共聚物，聚酰胺，多肽或聚酯。 

3.根据权利要求1所述的固相有机锡化合物的制备方法，其特征在于：所述负载三烷基氯化锡基团的树脂1是1a或1b，所述树脂1、1a和1b的化学式如下：

4.根据权利要求1所述的固相有机锡化合物的制备方法，其特征在于：利用带有活泼氢的芳香化合物和杂环合物(Ar-H)和R₂NZnCl·LiCl反应来制备有机锌试剂，其反应式如下；

上述反应是在干燥溶剂和氮气(或氩气)的保护下操作；

树脂1代表负载-SnR₂Cl基团的树脂或硅胶；R基团代表-(CH₂)nCH₃，n＝0-6；

Ar-H代表带有活泼氢的芳香化合物和杂环合物；

solvent代表反应所使用的溶剂，包括四氢呋喃，1，4-二氧六环，乙二醇二甲醚，乙醚，N，N-二甲酰胺和或N，N-二甲乙酰胺；

T₁℃代表反应的温度，-20℃-80℃；

T₂℃代表反应的温度，-78℃-80℃；

R’₂N代表有立体位阻的烷胺基，所述烷胺基包括2，2，6，6-四甲基哌啶基(2，2，6，6-tetramethylpiperidide)。

5.根据权利要求1所述的固相有机锡化合物的制备方法，其特征在于：带有活泼氢的芳香化合物和杂环合物(Ar-H)和R₂NZnCl·LiCl反应制得有机锌试剂后，和负载-SnR₂Cl基团的树脂或硅胶反应制得固相有机锡化合物3，-SnR₂Cl基团中R代表-(CH₂)_nCH₃，n＝0-6，其反应式如下：

6.根据权利要求1所述的固相有机锡化合物的制备方法，其特征在于：所述有机锌试剂采用4-乙氧基羰基苯基碘化锌，和所述树脂1a反应得到树脂4，其反应式如下：

Solvent代表反应溶剂，包括四氢呋喃，1，4-二氧六环，乙二醇二甲醚，乙醚，N，N-二甲酰胺和/或N，N-二甲乙酰胺。

7.根据权利要求1所述的固相有机锡化合物的制备方法，其特征在于：所述有机锌试剂采用4-氰基苯基碘化锌，和所述树脂1a反应得到树脂6，其反应式如下：

Solvent代表反应溶剂，包括四氢呋喃，1，4-二氧六环，乙二醇二甲醚，乙醚，N，N-二甲酰胺和/或N，N-二甲乙酰胺。