[发明专利]制备α,α-二甲基苄醇的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种制备α，α-二甲基苄醇的方法。

背景技术

α，α-二甲基苄醇是制备过氧化二异丙苯(DCP)的重要原料。DCP被认为是工业味精，其用作交联剂，可使聚合物具有三维结构，大大改善物性；用于聚乙烯的聚合，其产品可用作电缆的外装；用于EVA交联发泡体，可生产出具有微细气孔的泡沫材料；用于EPM、EPDM的交联，可提高产品的绝缘性、加工性和耐热性。也是天然橡胶、合成橡胶及聚乙烯树脂的优异硫化剂。

目前工业化的α，α-二甲基苄醇是在60～65℃下，用Na₂SO₃或Na₂S水溶液为还原剂还原过氧化氢异丙苯(CHP)来制备的。该工艺产生大量废水，每生产1吨DCP将产生2.5吨还原的含硫废水，COD高达3.4万mg/L，在后处理过程中还要产生大量难闻有毒的硫化氢气体。随着国家对“节能减排”工作的日益重视，这一工艺的缺点更加明显。而且，为了保障过氧化氢异丙苯充分被还原，硫化钠的用量往往要超过理论用量，这样生产的α，α-二甲基苄醇产品常常会被硫化物所污染，从而对后续的使用过程产生负面影响。所以现有技术存在生产中产生大量的含硫废水、污染严重、产品质量差、能耗高、生产效率低下、劳动强度大等缺点。

含钛多孔二氧化硅材料对烃类的选择氧化具有良好的催化活性，可以作为烯烃选择氧化制备环氧化物的催化剂。

文献US3923843和US 4367342公开了以含钛的无定型二氧化硅为催化剂，过氧化氢乙苯(EBHP)可将丙烯选择氧化为环氧丙烷并副产α-甲基苄醇。该专利只是将过氧化氢乙苯和丙烯反应来生产环氧丙烷，副产的α-甲基苄醇经进一步脱水制备苯乙烯，并没有提及以过氧化氢异丙苯为氧化剂来和丙烯或其它烯烃进行反应。

文献CN1500004A和CN 1248579A公开了以过氧化氢异丙苯(CHP)或过氧化氢乙苯(EBHP)为氧化剂，以一种制备过程复杂的含钛催化剂催化氧化丙烯制备环氧丙烷的技术。但该专利没有涉及α，α-二甲基苄醇的制备工艺及其它烯烃与过氧化氢异丙苯反应来制备α，α-二甲基苄醇的过程。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是现有技术中存在产生大量含硫废水、污染严重、产品质量差、能耗高、生产效率低下、劳动强度大的问题，提供一种新的制备α，α-二甲基苄醇的方法。该方法具有选择性好，反应条件温和，无污染，产品质量好及生产成本低的特点。

为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下：一种制备α，α-二甲基苄醇的方法，以烯烃和过氧化氢异丙苯为原料，以对反应体系呈惰性的非极性有机化合物为溶剂，在反应温度为0～150℃，反应压力为0.1～10.0MPa，烯烃与过氧化氢异丙苯的摩尔比为0.1～20∶1，过氧化氢异丙苯与溶剂的重量比为0.01～9∶1，过氧化氢异丙苯的重量空速为001～50小时^-1条件下，在固定床反应器中反应原料与催化剂接触反应得到所述α，α-二甲基苄醇；其中，所述催化剂选自Ti-HMS、Ti-MCM-41、Ti-MCM-48、Ti-SBA-15、Ti-KIT-1、Ti-TUD-1或无定型Ti/SiO₂中的至少一种；其中催化剂中钛含量为催化剂重量的01～20％。