[发明专利]一种脱除微量气体杂质的铜基催化剂、其制备方法及其应用有效
申请号: | 201010208956.2 | 申请日: | 2010-06-25 |
公开(公告)号: | CN102309965A | 公开(公告)日: | 2012-01-11 |
发明(设计)人: | 王育;戴伟;彭晖;刘海江;汪晓菁 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | B01J23/72 | 分类号: | B01J23/72;B01J23/80;B01J23/889;C07C11/24;C07C11/06;C07C9/04;C07C7/148;C01B31/20;C01B21/04;C01B23/00 |
代理公司: | 北京思创毕升专利事务所 11218 | 代理人: | 赵宇 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 脱除 微量 气体 杂质 催化剂 制备 方法 及其 应用 | ||
1.一种脱除微量气体杂质的铜基催化剂,其特征在于,该催化剂由第一组分CuO、第二组分M的氧化物以及碳纳米管组成;
其中,CuO的重量含量为0.1wt%~99.9wt%;
第二组分M选自Zn、Zr、Mn、Ce、Fe、Co、Ag、Pd中的一种或几种,M的氧化物的重量含量为0.01wt%~94.9wt%;
碳纳米管的重量含量为0.01wt%~5wt%;
所述的重量含量以催化剂总重为基准。
2.如权利要求1所述的脱除气体杂质的铜基催化剂,其特征在于,该催化剂中CuO的重量含量为30wt%~80wt%,M的氧化物的重量含量为19.5wt%~69.9wt%,碳纳米管的重量含量为0.1wt%~1wt%。
3.如权利要求1所述的脱除气体杂质的铜基催化剂,其特征在于,所述的碳纳米管为多壁碳纳米管,其外管径为5~100nm,内管径为1~10nm。
4.如权利要求1所述的脱除气体杂质的铜基催化剂,其特征在于,所述催化剂的比表面为1~300m2/g,优选为5~200m2/g。
5.如权利要求1所述的脱除气体杂质的铜基催化剂,其特征在于,所述催化剂中CuO晶粒为1~30nm,优选3~30nm,更优选为3~20nm。
6.如权利要求1-5之一所述的铜基催化剂的制备方法,其特征在于,所述的催化剂采用共沉淀方法制备,包括以下步骤:
(1)溶液制备:制备铜盐和M盐的混合溶液,制备碱溶液;
(2)共沉淀:采用反加法共沉淀或并流法共沉淀得到催化剂前驱体;
所述的反加法共沉淀是将盐溶液滴定加入碱溶液,使得反应体系的pH值最终为5.0~12.0,沉淀温度为20~90℃;
所述的并流法共沉淀是将盐溶液和碱溶液同时加入容器中,反应体系的pH值控制在5.0~11.0,沉淀温度为20~90℃;
(3)老化:将步骤(2)得到的催化剂前驱体在20~90℃下老化10~120分钟,过滤得到沉淀物;
(4)洗涤:洗涤步骤(3)得到的沉淀物,洗涤温度10~90℃;
(5)干燥:将步骤(4)得到的物料在60~120℃下干燥1~48小时;
(6)造粒:将步骤(5)得到的物料碾压0.5~12小时;
(7)焙烧:将步骤(6)得到的物料在200~800℃下焙烧1~12小时,得到颗粒;
(8)成型:将步骤(7)得到的颗粒与粘合剂混合均匀,压片成型;
碳纳米管可以在步骤(1)至步骤(8)的任意一步中或几步中加入,步骤(7)除外。
7.权利要求1-5之一所述的催化剂脱除气体杂质的方法,其特征在于,在温度为20~240℃,压力为0.1~6MP下,使含微量的H2、CO、CH3OH的物料与权利要求1-5之一所述的催化剂相接触脱除物料中的H2、CO、CH3OH;所述的物料为CO2、C2H4、C3H6、N2、空气、惰性气体、CH4、天然气或煤层气,所述物料中H2、CO、O2和CH3OH的含量为0.01vol%~5vol%,优选0.01vol%~3vol%,更优选0.01vol%~1vol%。
8.权利要求1-5之一所述的催化剂的再生方法,包括将活性降低或失活的催化剂在120~600℃的再生温度下,在再生气体中进行再生,其中所述的再生气体为氧气或空气或其他含有氧气的混合气体。
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