[发明专利]一种冰片二烯的制备方法

权利要求书

1.一种制备冰片二烯的方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)在反应容器中加入α-蒎烯和溶剂，控温-70℃～10℃，边搅拌边恒速滴加溴溶液，反应8～28h；反应体系恢复至室温，加NaHCO₃水溶液洗涤，洗至有机层溶液为淡黄色至白色透明状为止，分液，取有机层加无水硫酸镁除水，即制得粗2，6-二溴莰烷；其中，α-蒎烯与溴的摩尔比为1.5～3∶1，溶剂为二氯甲烷、环己烷、四氯甲烷或三氯甲烷，α-蒎烯与溶剂的体积比为1∶5；液溴与部分溶剂配制成溴溶液；

(2)以粗2，6-二溴莰烷为原料，用无水乙醇进行重结晶纯化，制得纯度为99％的2，6-二溴莰烷；

(3)在反应容器中加入2，6-二溴莰烷、溶剂和消除试剂，控温60～120℃，搅拌反应1～6h，冷却至室温，反应液依次经至少2次水洗、石油醚萃取和分液，收取有机层，即制得冰片二烯；取样做GC分析；其中，溶剂为二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、六甲基磷酰三胺或叔丁醇，溶剂的重量为2，6-二溴莰烷和消除试剂的总重量的三倍；消除试剂为甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钠或叔丁醇钾，消除试剂与2，6-二溴莰烷的摩尔比为1～6∶1。

2.根据权利要求1所述的冰片二烯的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，所述的反应溶剂为二氯甲烷。

3.根据权利要求1所述的冰片二烯的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，所述的液溴与α-蒎烯的摩尔比为2.5∶1。

4.根据权利要求1所述的冰片二烯的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，所述的控温为0℃，反应时间为24h。

5.根据权利要求1所述的冰片二烯的制备方法，其特征在于：步骤(3)中，所述的溶剂为DMF。

6.根据权利要求1所述的冰片二烯的制备方法，其特征在于：步骤(3)中，所述的消除试剂为叔丁醇钾。

7.根据权利要求1所述的冰片二烯的制备方法，其特征在于：步骤(3)中，所述的叔丁醇钾与2，6-二溴莰烷的摩尔比为4∶1。

8.根据权利要求1所述的冰片二烯的制备方法，其特征在于：步骤(3)中，所述的控温为100℃，反应时间为5h。

9.根据权利要求1所述的冰片二烯的制备方法，其特征在于：步骤(1)或步骤(3)中所述的反应容器为装有机械搅拌装置、温度计、回流冷凝管的250mL四口烧瓶。