[发明专利]含有双马来酰亚胺结构的松香基环氧树脂及其制备方法有效
申请号: | 201010222800.X | 申请日: | 2010-07-09 |
公开(公告)号: | CN102311427A | 公开(公告)日: | 2012-01-11 |
发明(设计)人: | 刘小青;朱锦 | 申请(专利权)人: | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 |
主分类号: | C07D405/14 | 分类号: | C07D405/14;C09F1/04 |
代理公司: | 杭州天勤知识产权代理有限公司 33224 | 代理人: | 胡红娟 |
地址: | 315201 浙江*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 含有 马来 亚胺 结构 松香 环氧树脂 及其 制备 方法 | ||
1.一种含有双马来酰亚胺结构的松香基环氧树脂,为式Ⅰ所示结构的化合物:
式Ⅰ中,R选自C1~C14的直链烷基链段、C3~C14的支链烷基链段或者含有1~5个苯环的芳香族基团。
2.如权利要求1所述的含有双马来酰亚胺结构的松香基环氧树脂,其特征在于,R选自中的一种;其中,n为0~10的整数。
3.如权利要求1所述的含有双马来酰亚胺结构的松香基环氧树脂的制备方法,包括步骤:
(1)在惰性气体保护中,将松香在催化剂A和马来酸酐存在下进行双烯加成反应,制得马来海松酸酐;
(2)将上述马来海松酸酐与二元胺在有机溶剂中进行酰亚胺化反应,制得含有双马来酰亚胺结构的松香二元酸;
(3)在惰性气体保护中,将上述含有双马来酰亚胺结构的松香二元酸与环氧卤代烷在催化剂B和碱存在下进行反应,制得式I所示含有双马来酰亚胺结构的松香基环氧树脂;
步骤(1)中,所述的催化剂A选自对甲基苯磺酸、对苯二酚中的一种或两种;
步骤(3)中,所述的环氧卤代烷选自环氧氯丙烷、环氧溴丙烷中的一种或两种;
所述的催化剂B选自脂肪族卤化铵。
4.如权利要求3所述的含有双马来酰亚胺结构的松香基环氧树脂的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,所述的二元胺选用中的一种;
其中,n为0~10的整数。
5.如权利要求3所述的含有双马来酰亚胺结构的松香基环氧树脂的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,所述的有机溶剂选用N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、苯、甲苯中的一种或多种。
6.如权利要求3所述的含有双马来酰亚胺结构的松香基环氧树脂的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,所述的催化剂B选用四甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵、十八烷基三甲基溴化铵、六次甲基四胺中的一种或多种。
7.如权利要求3所述的含有双马来酰亚胺结构的松香基环氧树脂的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,所述的碱选用氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化钡中的一种或多种。
8.如权利要求3所述的含有双马来酰亚胺结构的松香基环氧树脂的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述的双烯加成反应的条件为:150℃~230℃反应2小时~6小时。
9.如权利要求3所述的含有双马来酰亚胺结构的松香基环氧树脂的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,所述的酰亚胺化反应的条件为:预先在90℃~110℃反应10小时~15小时,再在110℃~150℃反应8小时~16小时。
10.如权利要求3所述的含有双马来酰亚胺结构的松香基环氧树脂的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,所述的反应的条件为:将含有双马来酰亚胺结构的松香二元酸与环氧卤代烷在催化剂B存在下于90℃~120℃反应4小时~5小时,冷却至65℃~75℃,加入碱反应4小时~5小时。
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