[发明专利]硅胶表面分子印迹棒曲霉素特异性聚合物制备方法与应用

权利要求书

1.一种棒曲霉素特异性硅胶表面分子印迹聚合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

①首先硅胶表面预处理；

②通过硅胶表面硅烷化制备APTS-硅胶，引入氨基；

③通过脱水酯化法制备ACPA-硅胶，在硅胶表面接枝上偶氮引发剂；

④最后以棒曲霉素结构类似物2-羟基烟酸作模板替代分子，以丙烯酰胺、甲基丙烯酸、4-乙烯基吡啶、三氟甲基丙烯酸为功能性单体，以二甲基丙烯酸乙二醇酯(EDMA)为交联剂，在乙腈、吡啶溶剂中通过热引发途径获得硅胶表面分子印迹聚合物。

2.根据权利要求1所述的棒曲霉素特异性硅胶表面分子印迹聚合物的制备方法，其特征是，步骤①中所述的预处理，其方法为：取微孔硅胶20g，用10％盐酸回流洗涤6h或50％硝酸浸泡24h，以除去硅胶中无机杂质并增加硅胶表面羟基数目；去离子水洗至中性后，用丙酮洗涤去除硅胶中的有机物质，110℃烘干后于充满氮气的干燥器中保存。

3.根据权利要求1所述的棒曲霉素特异性硅胶表面分子印迹聚合物的制备方法，其特征是，步骤②中所述的APTS-硅胶制备方法为：

取2g活化硅胶分散于25ml甲苯中，加入1mlAPTS，氮气保护下105℃下搅拌回流反应6h；反应结束后过滤，依次用甲苯、乙醚洗涤，室温下真空干燥至恒重。

4.根据权利要求1所述的棒曲霉素特异性硅胶表面分子印迹聚合物的制备方法，其特征是，步骤③中所述的ACPA-硅胶制备方法为：向盛有20ml二甲基甲酰胺的100ml三颈瓶中加入1gAPTS-硅胶、0.2663g ACPA和0.0232g DMAP，氮气保护下冰浴下搅拌回流至体系冷却，再加入0.2156g DCC作脱水剂，待体系缓慢升至室温后反应4h；反应结束后过滤，将滤渣依次用DMF，石油醚洗涤，洗至石油醚洗液加入乙醇不再产生沉淀；室温真空干燥，密封避光保存备用；

或者通过酰氯中介法制备ACPA-硅胶，制作方法为：首先制备ACPC，向盛有25ml二氯甲烷的100ml三颈瓶中加入10ml SOCl2，连接好尾气处理装置后置冰浴中搅拌回流，另取ACPA 3g，加入到15ml二氯甲烷中形成悬浊液，通过恒压漏斗分批滴加到三颈瓶中，滴加完毕后让冰浴自然升温至室温，搅拌回流反应24小时，反应结束后，过滤去除白色未反应ACPA，将滤液旋蒸浓缩至10ml，加入20ml干燥正己烷，4℃条件下静置12h结晶出白色针状物，结晶用5ml干燥正己烷洗涤两次，得到ACPA相应的酰氯化物ACPC，室温真空干燥后密封避光保存；然后，再制备ACPA-硅胶，向盛有0.12ml三乙胺(缚酸剂)的25ml二氯甲烷溶液的100ml三颈瓶中加入APTS-硅胶2g，再通过恒压漏斗逐滴加入0.25gACPC的二氯甲烷15ml溶液，氮气保护下室温搅拌回流反应12h，待反应结束后过滤，将滤渣依次用二氯甲烷，50％乙醇，乙醇，乙醚洗涤，室温下真空干燥得ACPA-硅胶。

5.根据权利要求1所述的棒曲霉素特异性硅胶表面分子印迹聚合物的制备方法，其特征是，步骤④中所述的通过热引发途径，其步骤为：

a、取35ml乙腈或20ml的吡啶/DMF/DMSO，0.065g 2-羟基烟酸，4.0mmol单体AM或MAA/TFMAA/4-VP、3.54ml EDMA和0.5gACPA-硅胶于100ml三颈瓶中，于瓶口塞一团棉花，70℃下搅拌反应24h；

b、过滤将所得滤渣用氯仿：甲醇体积比4∶1，洗涤至洗涤残液遇乙醇无沉淀现象；

c、再将滤渣用10％乙醇回流提取6h，去除模板分子2-羟基烟酸，最后用乙醇、乙醚洗涤，室温真空干燥得到棒曲霉素分子印迹聚合物。

6.一种采用权利要求1所述的的制备方法制备的棒曲霉素特异性硅胶表面分子印迹聚合物，其特征在于，所述的棒曲霉素特异性硅胶表面分子印迹聚合物在苹果汁中检测棒曲霉素的应用。