[发明专利]光学纯的4-芳基-2-羟基-丁酸的制备方法无效
申请号: | 201010257739.2 | 申请日: | 2010-08-20 |
公开(公告)号: | CN101941900A | 公开(公告)日: | 2011-01-12 |
发明(设计)人: | 张兆国;诸吕锋;谢小敏 | 申请(专利权)人: | 上海交通大学 |
主分类号: | C07C51/367 | 分类号: | C07C51/367;C07C51/36;C07C59/48;C07C59/64;C07C59/56;C07D317/60;B01J31/24;C07B53/00 |
代理公司: | 上海交达专利事务所 31201 | 代理人: | 王锡麟;王桂忠 |
地址: | 200240 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 光学 芳基 羟基 丁酸 制备 方法 | ||
1.一种光学纯的4-芳基-2-羟基-丁酸的制备方法,其特征在于,在有机醚类或醇类溶剂中,4-芳基-2-氧代-3-丁烯酸在联芳基轴手性膦配体的钌络合物和酸性添加剂的共同存在下,经过不对称催化氢化反应,制备获得4-芳基-2-羟基-丁酸;
所述的溶剂为四氢呋喃、甲基四氢呋喃、二氧六环、二氧五环、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丙醚、乙二醇二丁醚、二乙二醇二甲醚、二异丙醚、二正丁醚有机醚类溶剂的一种;或者为甲醇、乙醇、异丙醇或叔丁醇有机液态醇类溶剂的一种;或者为上述醚和醇的混合溶剂;
所述的芳基为苯基、萘基、取代苯基或取代萘基;
所述的添加剂是氢溴酸、氢碘酸、盐酸、硫酸、磷酸、氟硼酸、硼酸、三氟醋酸或对甲苯磺酸等有机磺酸;
所述的膦配体L为SunPhos、SegPhos、BINAP、DifluroPhos联芳基轴手性膦配体,其分子结构式如下:
SunPhos SegPhos BINAP DifluroPhos
所述的催化剂为:RuLCl2、[RuCl(benzene)(L)]Cl、[RuBr(benzene)(L)]Br、[RuCl(cymene)(L)]Cl、RuLCl2(DMF)m、[NH2Me2]+[(RuClL)2(μ-Cl3)]。
2.根据权利要求1所述的光学纯的4-芳基-2-羟基-丁酸的制备方法,其特征是,所述的溶剂为为甲醇、乙醇、异丙醇或叔丁醇有机液态醇类溶剂的一种。
3.根据权利要求1所述的光学纯的4-芳基-2-羟基-丁酸的制备方法,其特征是,所述的溶剂为四氢呋喃、甲基四氢呋喃、二氧六环、二氧五环、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丙醚、乙二醇二丁醚、二乙二醇二甲醚、二异丙醚、二正丁醚醚类和甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇醇类两类的混合溶剂。
4.根据权利要求1所述的光学纯的4-芳基-2-羟基-丁酸的制备方法,其特征是所述的取代苯基或取代萘基的取代基团为烷基、烷氧基、卤素、氨基或巯基。
5.根据权利要求1所述的光学纯的4-芳基-2-羟基-丁酸的制备方法,其特征是,所述的添加剂为氢溴酸。
6.根据权利要求1所述的光学纯的4-芳基-2-羟基-丁酸的制备方法,其特征是,所述的膦配体L为SunPhos。
7.根据权利要求1所述的光学纯的4-芳基-2-羟基-丁酸的制备方法,其特征是,所述的催化剂为钌与膦配体的络合物为[RuCl(benzene)(R)-SunPhos]Cl。
8.根据权利要求1所述的光学纯的4-芳基-2-羟基-丁酸的制备方法,其特征是,所述的催化氢化反应,反应式如下所示:
9.根据权利要求1或者8所述的光学纯的4-芳基-2-羟基-丁酸的制备方法,其特征是,所述的反应在-20℃至120℃的温度时进行。
10.根据权利要求1或者8所述的光学纯的4-芳基-2-羟基-丁酸的制备方法,其特征是,所述的反应摩尔比为4-芳基-2-氧代-3-丁烯酸/催化剂为100/1至50000/1。
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