[发明专利]一种烯烃聚合用复合载体催化剂及其制备方法

权利要求书

1.一种烯烃聚合用复合载体催化剂.其特征是采用具有吸电子功能的三氟甲基丙烯酸酯共聚物为催化剂强度改进剂，以氯代烷烃为镁金属还原四氯化钛过分还原保护剂，负载组份经喷雾干燥及真空干燥后，在搅拌状态下，将粉末分散于矿物油中，用烷基铝预还原，得到具有一定强度的高活性的烯烃聚合催化剂，其表达式为(P-F)·(SiO₂)·(MgCl₂)_a·(TiCl₃)_b·(THF)_c，其中P-F是催化剂强度改进剂，SiO₂是白炭黑TS-610 a：5～15，b：0.5～2，c：4.5～13，a、b、c为摩尔数，THF是给电子体四氢呋喃。

2.根据权利要求1所述一种烯烃聚合用复合载体催化剂，其特征在于，所述a.b.c.摩尔数   a：8～12    b：0.9～1.5     c：7～10。

3.一种烯烃聚合用复合载体催化剂的制备方法，其特征在于：步骤如下：

(1)催化剂强度改进用聚合物的制备：以含以含氟甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯及含环氧基团的甲基丙烯酸酯共聚物，采用自由基聚合的方法制备，得到低表面能且有与给电子体相似的环状结构的催化剂强度改进聚合物，该聚合物平均分子量8000-30000；

(2)在给电子体溶剂中，以卤代烃RX为过分还原保护剂，用镁金属还原四氯化钛，并产生二氯化镁和三氯化钛，再加入二氯化镁，以增加镁钛比至2.0～9.5，得到含钛催化剂的主体组分；

(3)一种直径为0.06～0.2μm的无微孔的硅胶载体CAB-O-SIL(白炭黑TS-610)负载含钛催化剂主体组份，加入催化剂强度改进用聚合物P-F，充分分散，得到的棕红色透明液体；

(4)负载组份经喷雾干燥的方法制成类球形粉末状催化剂，经真空干燥，得到流动性的类球形催化剂粉末，在搅拌状态下，将粉末分散在矿物油中，加入烷基铝预还原，得到重量比25％～35％淤浆催化剂。

4.根据权利要求3所述一种烯烃聚合用复合载体催化剂制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中催化剂强度改进用聚合物P-F至少含一种以上含氟甲基丙烯酸酯类，至少含有一种甲基丙烯酸环氧酯类。

5.根据权利要求3所述一种烯烃聚合用复合载体催化剂制备方法，其特征在于：所述步骤(2)中的含钛催化剂的主体组份是在氮气保护下，镁粉在给电子体溶剂中与四氯化钛反应，过分还原保护剂氯代烃为四氯化钛重量的0.5～1.5，加入二氯化镁，以增加镁钛比至2.0-9.5(重量)，反应完成后制得通式(MgCl₂)_a(TiCl₃)_b(THF)_c的含钛催化剂溶液，其中a：5～15，b：0.5～2，c：4.5～13，a、b、c为摩尔数，R是含有3～6个碳的正烷基团，给电子体是二氧六环、四氢呋喃等，优选四氢呋喃。

6.根据权利要求3所述一种烯烃聚合用复合载体催化剂制备方法，其特征在于：所述步骤(3)中的催化剂强度改进用聚合物和硅胶载体CAB-O-SIL的重量比为1∶(0.1～10)，优选1∶(1～6)。

7.根据权利要求3所述一种烯烃聚合用复合载体催化剂制备方法，其特征在于：所述步骤(3)中负载的含钛主体组份，负载的含钛主体组份，通过100目过滤器，并压至氮气保护的分散釜中，分散2～8hr，得到棕红色透明液体。

8.根据权利要求3所述一种烯烃聚合用复合载体催化剂制备方法，其特征在于：所述步骤(4)中喷雾干燥采用雾化盘式封闭循环喷雾干燥机干燥，接受粉料经真空干燥，将粉末搅拌下分散在矿物油中，用烷基铝预还原。

9.根据权利要求3或8所述一种烯烃聚合用复合载体催化剂制备方法，其特征在于：预还原所用的烷基铝为一氯二乙基铝和三正己基铝。

10.根据权利要求3所述一种烯烃聚合用复合载体催化剂制备方法，其特征在于：所述矿物油为溴指数小于等于10mgBr/100g的矿物油。