[发明专利]一种制备1,4-环己烷二甲醇的方法有效
申请号: | 201010269784.X | 申请日: | 2010-09-01 |
公开(公告)号: | CN102381938A | 公开(公告)日: | 2012-03-21 |
发明(设计)人: | 史君;李峰;程光剑;张敏;黄集钺;琼伟格;石鸣彦;娄阳;贺俊海;李志宇 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司 |
主分类号: | C07C31/27 | 分类号: | C07C31/27;C07C29/149;B01J23/80 |
代理公司: | 北京市中实友知识产权代理有限责任公司 11013 | 代理人: | 谢小延 |
地址: | 100007 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 制备 环己烷 甲醇 方法 | ||
1.一种制备1,4-环己烷二甲醇的方法,其特征在于:在150℃~250℃温度和氢气压力为5.0MPa~8.0MPa绝对压力下,在催化剂存在条件下将1,4-环己烷二甲酸二甲酯与氢气接触,催化剂是Cu、Zn和Al;催化剂可用下述方法得到:
(a)提供一种包含Cu离子、Zn离子和Al离子的水溶液A;
(b)提供一种包含OH-离子和Na+离子的水溶液B;
(c)将溶液A和溶液B同时加入具有剪切力场的空间内循环搅拌,然后洗涤,晶化;
(d)将(c)产物经过滤、洗涤、干燥、焙烧后得到所述催化剂。
2.根据权利要求1所述的制备1,4-环己烷二甲醇的方法,其特征在于:包括在150℃~250℃温度和氢气压力为5.0MPa~8.0MPa绝对压力下,在催化剂存在条件下将1,4-环己烷二甲酸二甲酯与氢气接触,催化剂是Cu、Zn和Al;催化剂由下述方法得到:
(a)提供一种包含Cu2+、Zn2+和Al3+离子的混合硝酸盐水溶液A,所述混合硝酸盐水溶液中以摩尔浓度计:([Cu2+]+[Zn2+])/[Al3+]=1~4,[Cu2+]/[Zn2+]=1~2,其中Cu2+的摩尔浓度为0.6~1.2mol/L,Zn2+的摩尔浓度为0.3~1.2mol/L,Al3+的摩尔浓度为0.225~1.8mol/L;
(b)提供一种包含氢氧化钠和水溶性无机钠盐的混合碱性水溶液B,其中氢氧化钠摩尔浓度为(1~2)([Cu2+]+[Zn2+]+[Al3+]),钠盐摩尔浓度为(1~2)[Al3+];
(c)将等体积的溶液A和溶液B同时加入胶体磨、全返混液膜反应器或均质机中以3000~6000转/分钟的转速搅拌2~10分钟,然后将上述产物洗涤至pH呈中性,加水于60~80℃晶化6~24小时,自然冷却至室温,经过滤、洗涤,于60~80℃下干燥8~24小时;
(d)将(c)产物以2~10℃/min的速率升温至400~500℃,保温2~8h,自然冷却至室温后得到所述催化剂。
3.根据权利要求2所述的制备1,4-环己烷二甲醇的方法,其特征在于:其中步骤(b)所述的水溶性无机钠盐选自硝酸纳、硫酸钠和氯化钠中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的制备1,4-环己烷二甲醇的方法,其特征在于:其中将溶于甲醇的1,4-环己烷二甲酸二甲酯与氢气接触。
5.根据权利要求4所述的制备1,4-环己烷二甲醇的方法,其特征在于:其中甲醇与1,4-环己烷二甲酸二甲酯的重量比为(0.1~9)∶1。
6.根据权利要求1所述的制备1,4-环己烷二甲醇的方法,其特征在于:其中所述催化剂中Cu和Zn的摩尔比为(1~2)∶1,Cu和Al的摩尔比为(8∶3)~(1∶2)。
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