[发明专利]制备SAPO-11分子筛的方法

权利要求书

1.一种制备SAPO-11分子筛的方法，该方法包括形成胶态混合物的步骤和将所得胶态混合物晶化的步骤，其特征在于：在胶态混合物的形成步骤中，将铝源、有机模板剂和硅源依次混合得到含水浆液，将该含水浆液加热至80～100℃、优选80～95℃，然后再加入磷源，磷源的加入速率为每分钟添加1.0～15％的磷源，得到摩尔比为aR∶Al₂O₃∶bP₂O₅∶cSiO₂∶dH₂O的胶态混合物，其中R为有机模板剂，a为0.2-2.0，b为0.2-1.2，c为0.1-1.5，和d为15-80，优选a为0.3-1.5，b为0.2-1.1，c为0.3-1.2，和d为20-60，更优选a为0.5-1.0，b为0.3-1.0，c为0.3-1.0，和d为30-50。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，铝源为氢氧化铝、水合氧化铝(尤其是拟薄水铝石)、异丙醇铝、磷酸铝或其混合物。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，硅源为白碳黑、硅酸乙酯、固体硅胶、硅溶胶或其混合物。

4.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其特征在于，磷源为磷酸或磷酸铝。

5.根据权利要求1-4中任一项所述的方法，其特征在于，有机模板剂为二正丙基胺、二异丙基胺、二乙胺或其混合物，例如二正丙基胺与二异丙基胺的混合物。

6.根据权利要求1-5中任一项所述的方法，其特征在于，磷源的添加速率为每分钟添加1.0～10％的磷源，优选是1.2-8％的磷源，特别优选是1.2-6％的磷源。

7.根据权利要求1-6中任一项所述的方法，其特征在于，在胶态混合物的形成步骤中，先将铝源溶于水中形成溶液，之后向其中先后加入有机模板剂和硅源，搅拌0.5-4小时，待温度升至80～100℃时，开始将磷源以每分钟添加1.0～10％的速度滴加到上述所得混合物中。

8.根据权利要求1-7中任一项所述的方法，其特征在于，晶化在100～200℃、优选150～200℃、更优选180～190℃和自生压力下进行。

9.根据权利要求1-8中任一项所述的方法，其特征在于，在晶化之后，将所得晶化产物于80～130℃下，优选110～130℃下干燥。

10.根据权利要求1-9中任一项所述的方法，其特征在于，在干燥之后，将所得产物在500～600℃下、优选550～600℃下焙烧。

11.根据权利要求1-10中任一项所述的方法，其特征在于，SAPO-11分子筛在焙烧之后，其摩尔组成用无水氧化物形式表示为Al₂O₃∶yP₂O₅∶zSiO₂，其中y为0.2-0.8，z为0.1-0.5；优选y为0.3-0.6，z为0.1-0.4。

12.根据权利要求1-11中任一项所述的方法，其特征在于，铝源为拟薄水铝石，硅源为硅溶胶，磷源为磷酸，并且有机模板剂为二正丙基胺。

13.根据权利要求1-12中任一项所述的方法，其包括如下步骤：

A：将拟薄水铝石溶解在水中配成溶液，搅拌0.5-2h；

B：将二正丙基胺滴加到步骤A中得到的溶液中，搅拌1-2h，接着再向其中加入硅溶胶，搅拌1-2h，得到含水浆液；

C：将步骤B中得到的含水浆液加热至80～100℃，之后将H₃PO₄的水酸溶液按每分钟添加1.2-6％的磷酸的速度滴加到含水浆液中，再搅拌1-2h，得到摩尔比为aR∶Al₂O₃∶bP₂O₅∶cSiO₂∶dH₂O的胶态混合物，其中R为二正丙基胺，a为0.2-2.0，b为0.2-1.2，c为0.1-1.5，和d为15-80；

D：将步骤C所得胶态混合物于150～200℃下晶化2～48小时；

E：滤出步骤D所得晶化产物，洗涤，然后于80～130℃下干燥2～48小时；以及

F：将步骤E所得产品于500～600℃下焙烧3～12小时，得到SAPO-11分子筛。