[发明专利]一种2-甲基喹啉的精制方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种2-甲基喹啉的精制方法。

背景技术

2-甲基喹啉，又名喹哪啶，分子式为C₁₀H₉N；无色油状液体，密度1.059，熔点-2℃～-1℃，沸点247℃；微溶于水，溶于乙醇、乙醚和氯仿。2-甲基喹啉是一种重要的化工原料，广泛用于染料、胶片助剂、制药等领域。

现有技术中2-甲基喹啉的精制方法主要有：以含37.6％2-甲基喹啉、44.9％异喹啉的煤焦油提取物为原料，以甲苯为溶剂，加入30％的尿素水溶液，生成2-甲基喹啉-尿素络合物，从而达到分离提纯的目的，所得2-甲基喹啉含量为97.6％，收率为77.2％(日本公开特许公报：昭57-114574)；用硫酸-异丙醇成盐法从焦油碱(含2-甲基喹啉83.48％，8-甲基喹啉11.99％)中提纯2-甲基喹啉，精制后2-甲基喹啉含量为93.72％，收率为79.71％(日本公开特许公报：昭62-198665)；用烷基酚作为共沸剂的共沸分离法，得到2-甲基喹啉的含量为91～96％，收率为40～60％(日本公开特许公报：平1-268678)；还有用Na-Y型分子筛吸附分离法(日本公开特许公报：特开平9-143164)等。这些方法得到的2-甲基喹啉含量为94～98％，收率低于80％(共沸法仅40～60％)，而且有大量废水产生。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是克服了现有2-甲基喹啉的精制方法产物纯度不高、收率较低，并有废水产生的缺陷，提供了一种2-甲基喹啉的精制方法，本方法所得产品收率和纯度均高于现有技术，而且无废水排放，适合工业化生产。

本发明的2-甲基喹啉的精制方法包括如下步骤：

(1)在溶剂中，2-甲基喹啉富液与酸进行成盐反应，固液分离，得固体即为2-甲基喹啉盐粗品；

(2)2-甲基喹啉盐粗品进行逆流分级重结晶洗涤，得到2-甲基喹啉盐；

(3)在水溶液中，2-甲基喹啉盐与碱进行中和反应，溶液分层，取其中油层脱水即可。

本发明中，步骤(1)所述的成盐反应的方法和条件可为本领域此类反应的常规方法和条件。

其中，所述的2-甲基喹啉富液为2-甲基喹啉含量≥83％的2-甲基喹啉富集液，百分比为质量百分比。所述的2-甲基喹啉富液市售可得，也可由煤焦油经本领域常规方法精馏富集获得。

其中，所述成盐反应的溶剂较佳的为水或第一级逆流重结晶洗涤后的洗涤液；更佳的为第一级逆流重结晶洗涤后的洗涤液。所述成盐反应的溶剂与2-甲基喹啉富液的质量比较佳的为1∶1～3∶1，更佳的为1.5∶1。

其中，所述酸较佳的为无机酸和/或有机酸；更佳的为磷酸和/或硫酸；最佳的为磷酸。

其中，所述酸的加入方式较佳的为滴加方式。所述滴加速度较佳的为使反应温度不超过80℃。

其中，所述酸与2-甲基喹啉的摩尔比较佳的为1.2∶1～2∶1，更佳的为1.6∶1。

其中，所述成盐反应的温度较佳的为20～80℃，更佳的为25～60℃，最佳的为滴加酸的反应过程不超过80℃，之后60℃进行反应。

其中，所述成盐反应的时间较佳的为1～1.5小时，更佳的为1小时。

其中，所述过滤后分离出2-甲基喹啉盐的滤液中富含8-甲基喹啉，较佳的还可作为提取8-甲基喹啉的原料。

本发明中，步骤(2)所述逆流分级重结晶洗涤是一种重结晶和洗涤合并处理的工艺，可为本领域此类工艺的常规条件。

其中，所述逆流分级重结晶洗涤是指在多级重结晶水洗工艺中，先进行重结晶，再进行洗涤，除在最后一级洗涤时使用新水外，其余各级洗涤均使用其后一级洗涤时用过的洗涤液，洗涤液被依次套用。

其中，所述逆流分级重结晶洗涤的级数较佳的为4～5级，更佳的为5级。

其中，所述逆流分级重结晶洗涤的最后一级洗涤中，水与滤饼的液固质量比较佳的为0.8∶1～1.2∶1，更佳的为0.95∶1～1.2∶1。

其中，所述逆流分级重结晶洗涤中，除最后一级外各级洗涤均使用其后一级洗涤用过的洗涤液。

其中，所述逆流分级重结晶洗涤的时间较佳的为每级1.5～2.5小时，更佳的为2～2.5小时。所述逆流分级重结晶洗涤的时间一般共需9～11小时。