[发明专利]一种邻苯基苯酚的制备和分离精制方法

说明书

一、技术领域

本发明涉及一种用于制备邻苯基苯酚的制备和分离精制方法，尤其涉及一种用于制备邻苯基苯酚的Ni-Cr-Al催化剂的制备方法及其粗邻苯基苯酚的连续精馏分离方法。

二、背景技术

邻苯基苯酚(OPP)是用途十分广泛的有机化工产品，OPP及其钠盐是强有力的杀菌剂、消毒剂、防腐保鲜剂、微生物抑制剂、防霉剂，可用于蔬菜、苹果、梨、菠萝、柑橘等的防腐。近年来国内外还开发了多种以邻苯基苯酚为原料的增塑剂、抗氧剂、阻燃剂等。邻苯基苯酚主要以环己酮为原料，经缩合脱水得到双聚体-环己烯基环己酮，再经催化脱氢、精制得到高纯度的OPP产品。

环己烯基环己酮脱氢制备OPP一般采用以Pt、Pd等贵金属为活性组分的催化剂，如US4088702、4060559、4080390等描述，以比表面积为190～230m²/g的γ-Al₂O₃为载体，以H₂PtCl₆·6H₂O为活性组分，采用浸渍法制备出Pt催化剂，Pt含量控制在0.1％～3.0％，碱含量控制在0.5％～8.0％，所制备的Pt-KOH/γ-Al₂O₃催化剂，双聚的转化率为95-100％，选择性为85-95％。采用以Pt、Pd等贵金属为活性组分的催化剂，成本较高，为了降低OPP生产成本，研发低成本的新型非贵金属催化剂，具有十分重要的意义。

关于制备邻苯基苯酚的非贵金属催化剂研究报道较少，GB1480326报道，采用含铜、镍、铝催化剂对环己酮双聚体脱氢，具有较好的起始活性，在350℃，转化率为81％。俄国学者коэловH C研究了工业Cu-Mg催化剂，催化剂化学组成(wt％)：Cu(OH)₂：54-62，Mg(OH)₂：32-38，NaNO₃：0.55，在T＝380℃、LHSV＝0.6h^-1下，OPP的初始收率为95％。CN1371897A公开了蔡春、吕春绪研究的OPP合成方法，环己烯基环己酮脱氢催化剂涉及铜-氧化镁、铜-氧化镁-活性炭、铜-锌-铝、镍-锌-铝等，在这些催化剂催化下，环己烯基环己酮起始转化率为100％，OPP选择性都在95％以上。

关于OPP的精制已有一些资料，DE 2102476中报道，含有74％OPP的环己烯基环己酮脱氢产物，经过30块理论板的塔和回流比为30∶1精馏后，釜底物中OPP含量＞81％，再采用石油醚重结晶后，OPP纯度达到99％。JP8033417中报道，在脱氢产物中加入0.05-0.5％(wt)的C_5-10的脂肪族或芳香族溶剂进行冷却结晶，可以提高固相中的OPP含量，再用碱和酸反复处理，OPP纯度可达到96.8-99.1％。CN1490293A中报道，含86-90％OPP的脱氢产物，用30％NaOH溶液加热溶解，再用盐酸酸化得到粗品，再经石油醚重结晶，得到≥99.5％的OPP产品；CN1944364报道了一种OPP连续重结晶工艺，该专利将含OPP90％左右的脱氢产物先通过预精馏的方法去除苯酚、联苯等低沸点化合物，再采用与石油醚溶剂混合、预冷却、多步结晶、离心分离、连续烘干、产品自动包装等系列过程和设备，实现了邻苯基苯酚的连续精制。

上述研究和专利中均未涉Ni-Cr-Al催化剂和催化剂制备方法，也未涉及脱氢产物粗OPP的连续精馏分离方法。本发明提供一种新用于制备邻苯基苯酚的催化剂及其制备方法，尤其涉及一种用于制备邻苯基苯酚的Ni-Cr-Al催化剂和制备方法，并提供一种脱氢产物-粗邻苯基苯酚的连续精馏分离方法。

三、发明内容

本发明的技术方案如下：

一种用于制备邻苯基苯酚的Ni-Cr-Al催化剂，其特征在于在超声作用下采用共沉淀法制备Ni-Cr-Al催化剂。脱氢产物粗OPP采用两只连续的精馏塔进行分离精制，得到纯度99.5％以上的精OPP产品。

本发明提供的Ni-Cr-Al-K催化剂的制备方法包括以下步骤：

1、将一定量按比例的Ni盐、Cr盐、Al盐溶于离子水中，配成混合溶液I。

2、将一定量的沉淀剂溶于去离子水中，配成溶液II。

3、在带搅拌的反应器中先加入一定量去离子水，在搅拌下将溶液I和II并流滴入反应器中，控制滴加时间、滴加过程中混合液的pH值和沉淀温度，滴加完毕后进行老化处理。

4、在催化剂制备的共沉淀阶段中加入超声处理。