[发明专利]烯烃聚合用固体催化剂组分及催化剂有效
申请号: | 201010283034.8 | 申请日: | 2010-09-16 |
公开(公告)号: | CN102399326A | 公开(公告)日: | 2012-04-04 |
发明(设计)人: | 谭忠;徐秀东;严立安;周奇龙;于金华;李凤奎;尹珊珊;宋维玮;王迎;任春红 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C08F10/00 | 分类号: | C08F10/00;C08F4/649;C08F4/02;C08F10/06 |
代理公司: | 北京思创毕升专利事务所 11218 | 代理人: | 郑莹 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 烯烃 聚合 固体 催化剂 组分 | ||
1.一种用于烯烃聚合的固体催化剂组分,其特征在于,该催化剂组分以球形二烷氧基镁为载体,以惰性溶剂为分散剂,在一定的温度下与钛化合物接触,然后和给电子体多元醇酯化合物进行反应,再经过钛化合物处理,得到固体催化剂组分;
所述的球形非晶态二烷氧基镁由下述方法制备:在惰性气体保护下,以镁粉和混合醇为原料,以卤单质和/或无机卤化物为卤化剂,以一种或几种惰性有机溶剂为分散介质反应得到,所述的混合醇为直链或支链的一元醇或多元醇,其中卤化剂与镁粉的摩尔比为0.0002-0.2;混合醇与镁的摩尔比为2-50;
所述的钛化合物的通式为Ti(OR)4-nXn,式中R为C1~C14的脂族烃基或芳族烃基,X为卤素原子,n是0至4的整数;
所述的给电子体化合物选自通式(I)所示的二元醇酯类化合物:
式中R1-R6、R1-R2n基团为相同或不同的氢、卤素、取代或未取代的直链或支链的C1-C20烷基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基、C7-C20烷芳基、C7-C20芳烷基、C2-C10烯烃基、C10-C20稠环芳基或酯基,R1和R2不是氢,R3-R6及R1-R2n基团上任意包含一个或几个杂原子作为碳或氢原子或两者的取代物,所述的杂原子选自氮、氧、硫、硅、磷或卤原子,R3-R6及R1-R2n基团中的一个或多个任选相互成环,n为0~10的整数;
所述的惰性溶剂可采用己烷、庚烷、辛烷、癸烷、苯、甲苯、二甲苯中的一种,或它们的混合物。
2.根据权利要求1所述的烯烃聚合的固体催化剂组分,其特征在于,所述的球形二烷氧基镁的制备中,所述的混合醇为碳原子数在1-10的醇的混合物;卤化剂为碘、碘化镁、氯化镁、烷氧基卤化镁的一种或它们的混合物;分散介质为己烷、庚烷、辛烷、癸烷、苯、甲苯、二甲苯、或其衍生物,混合醇与镁的摩尔比控制在2.5-18,卤化剂与镁粉的摩尔比为0.0025-0.05。
3.根据权利要求1所述的烯烃聚合的固体催化剂组分,其特征在于,所述的球形二烷氧基镁的制备中,所述的混合醇为乙醇与异丙醇的混合物,其中乙醇占90-99%(重量),异丙醇占10-1%(重量);卤化剂为单质碘和氯化镁的混合物;分散介质为甲苯。
4.根据权利要求1所述的烯烃聚合的固体催化剂组分,其特征在于,二烷氧基镁平均粒径D50为10~80um,且粒径分布指数SPAN<1.1;其中:
SPAN=(D90-D10)/D50
上式中D90为对应于累积重量分率为90%的粒径;
上式中D10为对应于累积重量分率为10%的粒径。
5.根据权利要求1所述的烯烃聚合的固体催化剂组分,其特征在于,所述的给电子体化合物选自通式(Ⅱ)所示的二元醇酯类化合物:
其中R1-R6、R1-R2为相同或不相同的氢、卤原子、直链或支链的C1-C20烷基,C3-C20环烷基,C6-C20芳基,C7-C20烷芳基或C7-C20芳烷基。
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