[发明专利]番荔枝内酯化合物及其合成方法和应用

权利要求书

1.一种具有式1结构的R或S构型或消旋的番荔枝内酯化合物，其中R₁为C₂-C₁₀的烷烃，五-七元环烷烃或五元的α、β不饱和内酯环，或取代的苯环或萘环化合物，R₂为H或OH，x＝0-5，y＝1-6，n＝3-5，m＝7-19；且当x＝0时，y＝1，n＝3，此时R₁为C2-C₁₀的烷烃，五-七元环烷烃或取代的苯环及萘环，R₂为H或OH；或且当x＝1-5时，y＝6，此时R₁为五元的α、β不饱和内酯环，R₂为羟基；

式1。

2.如权利要求1所述的番荔枝内酯化合物，其特征是，其具有如下的结构式：

其中R₁、R₂、x、y、n、m如权利要求1中所述。

3.如权利要求2所述的番荔枝内酯化合物，其特征是具有如下的结构式之一：

其中R₂、m如权利要求1中所述。

4.如权利要求2所述的番荔枝内酯化合物，其特征是具有如下的结构式：

其中R₂、m如权利要求1中所述。

5.如权利要求2所述的番荔枝内酯化合物，其特征是具有如下的结构式：

其中R₂、m、x如权利要求1中所述。

6.一种制备权利要求1所述番荔枝内酯化合物的方法，其特征是包括如下步骤中：由结构式为的手性炔化合物和结构式为的不饱和内酯环氧化合物在正丁基锂和三氟化硼乙醚的存在下发生偶联反应，然后用对甲苯磺酰肼还原三键，再在酸催化下脱除保护基团；或由结构式为的烯碘化合物与结构式为的不饱和内酯端炔化合物在三苯基膦氯化钯和碘化亚铜的催化下发生偶联反应，再用对甲苯磺酰肼还原双键和三键；其中R₁、x、y、m如权利要求1所述，MOM为甲氧基甲基。

7.如权利要求6所述的制备方法，其特征是：

(1)所述的手性炔、不饱和内酯环氧、正丁基锂、三氟化硼乙醚的摩尔比为1-3∶1∶1-3：1-3在极性溶剂中和室温到-78℃反应0.5-6h，得到

(2)上述(1)的产物、对甲苯磺酰肼与醋酸钠的摩尔比为1∶100-200∶100-200，在极性溶剂中，室温到回流下反应1-10h，得到

(3)在室温下和极性溶剂中，上述(2)的产物在无机酸的催化下反应2-6h，得到

(4)所述的烯碘、不饱和内酯端炔、三苯基膦氯化钯与碘化亚铜的摩尔比为1∶2.2∶0.04-0.06∶0.08-0.12，在极性溶剂和室温下反应3-10h，得到

(5)上述(4)的产物、对甲苯磺酰肼与醋酸钠的摩尔比为1∶100-200∶100-200，在极性溶剂中，室温到回流下反应1-10h，得到

上述分子式中，R₁、x、y、m如权利要求1所述，MOM为甲氧基甲基。

8.如权利要求6所述制备方法，其特征是，所述的结构式为的手性炔的制备包括如下步骤：由结构式为的化合物在相转移催化剂的作用下与手性环氧氯丙烷发生偶联，然后与结构式为的化合物在正丁基锂和三氟化硼乙醚的作用下偶联，与氯甲基甲醚作用保护新生成的羟基，再在Pd/C和氢气的作用下同时还原三键并脱除苄基保护基，然后在相转移催化剂作用下与手性环氧氯丙烷偶联，再与三甲基硅乙炔化合物在正丁基锂和三氟化硼乙醚的作用下偶联，再次与氯甲基甲醚作用保护新生成的羟基，最后在四丁基氟化胺作用下脱除硅基保护基，其中R₁、x、y如权利要求1或2所述，MOM＝甲氧基甲基，Bn＝苄基。