[发明专利]一种含氟拟除虫菊酯化合物及其制备方法和应用

说明书

技术领域

本发明涉及一种含氟拟除虫菊酯化合物，还涉及其制备方法和应用，属于农药合成技术领域。

背景技术

拟除虫菊酯类化合物在卫生用药防治蚊虫方面具有较高的杀虫活性，它具有高效、低毒、低残留、与环境兼容好的特点，在卫生害虫防治领域取得了广泛的应用。根据传统拟除虫菊酯杀虫的原理，对其酸部份和醇部份进行相应改造，形成了一系列新的拟除虫菊酯化合物，如日本住友化学公司在专利文献JP2002249464A和JP2002114613A中公开了下式(A)所示的酯化合物(其中R表示甲基或甲氧基)可作为防治蚊虫的有效成份。

但其所述的酯化合物在害虫防治上并不能取得令人满意的结果。拟除虫菊酯通常具有多种异构体，而不同异构体之间活性差异非常大，通常反式异构体具有较强的杀虫活性，但光稳定的卤代菊酯比较特殊，通常顺式体具有较高的杀虫活性。随着人们生活水平的提高，高活性的农药越来越受到人们的重视，而拟除虫除菊酯通常含有多个异构性，其生物活性相差很大，而使用高活性或单一的光学异构体则可以在不降低药效的前提下减少施药量，可以减少成本，降低环境负担。

发明内容

本发明的目的在于提供一种含氟拟除虫菊酯化合物，该化合物对卫生害虫防治具有非常好的效果，其单一性好，杀虫活性高，施药量少，成本低且环境负担小。

本发明的另一目的在于提供上述含氟拟除虫菊酯化合物的制备方法。

本发明的目的还在于提供上述含氟拟除虫菊酯化合物在制备防治卫生害虫方面的卫生用药中的用途。

本发明的上述目的可以通过如下技术方案来实现：一种含氟拟除虫菊酯化合物，是4-甲氧基甲基-2，3，5，6-四氟苄基-3-(3，3，3-三氟-1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯的立体异构体，其特征在于：所述的化合物是4-甲氧基甲基-2，3，5，6-四氟苄基-顺式-(E)-3-(3，3，3-三氟-1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯，其结构式如下式(A)所示：

式(A)中羧酸部分的碳碳双键为E构型，且羧酸部分环丙烷的1，3位上的相对立体构型为顺式。

本发明所述的化合物(A)有多种异构体，如式(A)中羧酸部分的碳碳双键有E、Z构型，羧酸部分环丙烷的1，3位上的相对立体构型有顺、反式，此外，在1位的绝对立体构型还有R、S构型，所以本发明所述的化合物有很多同分异构体如：4-甲氧基甲基-2，3，5，6-四氟苄基-1R-顺式-(E)-3-(3，3，3-三氟-1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯或4-甲氧基甲基-2，3，5，6-四氟苄基-1S-顺式-(E)-3-(3，3，3-三氟-1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯。

优选的，本发明所述的化合物(A)是4-甲氧基甲基-2，3，5，6-四氟苄基-顺式-(E)-3-(3，3，3-三氟-1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯的外消旋体。即是一对对映异构体4-甲氧基甲基-2，3，5，6-四氟苄基-1R-顺式-(E)-3-(3，3，3-三氟-1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯和4-甲氧基甲基-2，3，5，6-四氟苄基-1S-顺式-(E)-3-(3，3，3-三氟-1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯的混合物。

进一步优选的，本发明所述的化合物(A)的羧酸部分的碳碳双键为E构型，羧酸部分环丙烷的1，3位上的相对立体构型为顺式，且1位的绝对立体构型为R型，即所述的化合物是4-甲氧基甲基-2，3，5，6-四氟苄基-1R-顺式-(E)-3-(3，3，3-三氟-1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯。

化合物4-甲氧基甲基-2，3，5，6-四氟苄基-1R-顺式-(E)-3-(3，3，3-三氟-1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯是4-甲氧基甲基-2，3，5，6-四氟苄基-顺式-(E)-3-(3，3，3-三氟-1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯外消旋体的一对对映体之一，其由外消旋体根据本领域常规技术采用右旋试剂拆分获得。

本发明的第二个目的是通过如下技术方案来实现的：上述含氟拟除虫菊酯化合物的制备方法，采用如下式(B)所示的化合物或其顺式外消旋体或顺式右旋体经酰氯化制得相应的酰氯(C)后，再与2，3，5，6-四氟-4-甲氧基甲基苄醇(D)进行酯化反应得到。