[发明专利]铜、钌、钴、镍、钯和铂基金属催化剂的再生方法有效
申请号: | 201010291971.8 | 申请日: | 2010-09-21 |
公开(公告)号: | CN102407169A | 公开(公告)日: | 2012-04-11 |
发明(设计)人: | 戴伟;黄龙;田保亮;彭晖;唐国旗 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | B01J38/10 | 分类号: | B01J38/10;B01J38/04;B01J38/06;B01J23/755;B01J23/89;B01J23/80;B01J29/74;B01J23/62;C07C31/20;C07C29/141 |
代理公司: | 北京思创毕升专利事务所 11218 | 代理人: | 赵宇 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 基金 催化剂 再生 方法 | ||
1.一种金属催化剂的再生方法,其特征在于,所述的催化剂活性组分为铜、钌、钴、镍、钯和铂的至少一种,所述催化剂的再生方法是先脱除催化剂上的积碳,然后进行下列处理:
(A)活化处理:在20℃~700℃下,向催化剂中通入氢气或者含氢气的混合气以还原所述催化剂;(B)硅烷化处理:在30℃~450℃下,硅烷基剂以气相或者微小液滴的形式与催化剂进行接触进行硅烷化处理以使硅烷基团嫁接在催化剂上,有效接触时间控制在15分钟~50小时,使得嫁接的硅烷基团占催化剂总重量的0.05wt%~25wt%;
所述催化剂的再生方法先进行(A)活化处理,再进行(B)硅烷化处理;或者所述催化剂的再生方法先进行(A)活化处理,再进行(B)硅烷化处理;或者(B)硅烷化处理在氢气或含氢气的混合气作载气的携带下进行,并且同时进行(A)活化处理。
2.如权利要求1所述的方法,其特征在于,脱除催化剂上积碳的方法包括蒸汽汽提、有机溶剂清洗、超临界液相清洗、惰性气氛中升温脱除、含氧气氛中氧化脱除积碳和还原气氛中还原脱除积碳等中的一种或者两种以上的组合。
3.如权利要求1所述的方法,其特征在于,(B)硅烷化处理在载气的携带下进行。
4.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的硅烷化处理的载气选自氮气、空气、氢气、氧气、二氧化碳、氩气、甲烷、乙烷、乙烯、丙烷、丙烯、一氧化碳和氮氧化物中的一种或者它们中两种以上的混合物。
5.如权利要求4所述的方法,其特征在于,所述的硅烷化处理的载气选自氮气、氢气、氩气和甲烷中的一种或者它们中两种以上的混合物。
6.如权利要求1所述的方法,其特征在于,在脱除催化剂积碳之后或在脱除催化剂积碳和活化处理之后,使催化剂与含水蒸气的气流接触0.5~30小时,接着进行硅烷化处理。
7.如权利要求1所述的方法,其特征在于,在脱除催化剂积碳之后或在脱除催化剂积碳和活化处理之后,使催化剂与含水蒸气的气流接触0.5~30小时,然后通入不含水蒸汽的气流,在50℃~200℃脱水0.5~40小时,接着进行硅烷化处理。
8.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的硅烷基剂为有机硅烷、有机硅氧烷、有机硅氮烷和有机硅氯烷中的至少一种。
9.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的硅烷基剂为甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、三甲基二乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、二乙基二乙氧基硅烷、三乙基乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、丁基三乙氧基硅烷、二甲基一乙基甲氧基硅烷、二甲基一苯基乙氧基硅烷、三丙基甲氧基硅烷、三甲基氯硅烷、二甲基二氯硅烷、二甲基一丙基氯硅烷、二甲基丁基氯硅烷、二甲基异丙基氯硅烷、三丁基氯硅烷、六甲基二硅氮烷、七甲基二硅氮烷、四甲基二硅氮烷、1,3-二甲基二乙基二硅氮烷和1,3-二苯基四甲基二硅氮烷中的至少一种。
10.一种金属催化剂的再生方法,其特征在于,所述的催化剂活性组分为铜、钌、钴、镍、钯和铂的至少一种,所述催化剂的再生方法包括以下步骤:
(1)脱除催化剂积碳:脱除反应失活后的催化剂上的积碳;
(2)活化处理:在40℃~500℃下,向催化剂中通入氢气或者含氢气的混合气,使催化剂部分或者全部还原而活化;
(3)硅烷化处理:在50℃~280℃下,硅烷基剂以气相或者微小液滴的形式与催化剂进行接触进行硅烷化处理使得硅烷基团嫁接在催化剂上,接触时间要有效控制在0.5~20小时,使得嫁接的硅烷基团占催化剂总重量的0.2wt%~15wt%。
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